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Estudio de los Niveles de Metales en Agua de Red en Edificios del Gran Buenos Aires Trinelli, M. A.*, Folguera, L.**, Camerotto Andreani, P. A.*, Crubellati, R.***, Magallanes, J. F.** y Blesa, M. A.* * Instituto de Investigación e Ingeniería Ambiental (3iA), Universidad Nacional de San Martín, Argentina- ** Gerencia Química, Comisión Nacional de Energía Atómica (CNEA), Argentina***Instituto de Tecnología Minera (INTEMIN), Servicio Geológico Minero Argentino (SEGEMAR), Argentina. Contacto (M. A. Trinelli): malcira@gmail.com Objetivo Resultados y discusión Diferencias en los niveles de todos los metales se encontraron entre los tres edificios. A continuación se muestran los gráficos de box plots para Pb, Zn y Cu. 2,0 El Código Alimentario Argentino (CAA) establece límites para los niveles de Cr, Fe, Ni, Cu, Zn y Pb para agua de consumo en los valores de 50, 300, 20, 1000, 5000 y 50 μg/L respectivamente. A su vez, la OMS recomienda como valor guía el de 10 μg/L de Pb para protección de los niños. Diseño del muestreo y mediciones 0,5 0,0 -0,5 1 2 3 0,8 0,6 1,0 0,5 0,0 -0,5 0,2 0,0 1 2 3 Edificio Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes -1,0 1 2 3 Edificio Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes 1,8 1,4 1,6 1,4 1,4 1,2 1,2 1,2 1,0 1,0 log (Cu/ppb) 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 0,8 0,6 0,4 -0,4 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,6 0,2 -0,8 -1,0 - Edificio 3: En el Partido de San Martín, hecho a nuevo hace pocos años, posee cañerías de termofusión. -1,2 NO SÍ Por sistema de distribución interno Tanque 1,0 1,6 1,0 Las muestras de agua fueron recolectadas en cada edificio en dos horarios del día (reflejando picos de actividad o inactividad) y en dos días distintos. Dentro de cada edificio se muestrearon los tanques y cisternas si la hubiera, y canillas de baños y/o cocinas en cada piso. Los sitios muestreados se señalan en las figuras siguientes: 1,2 En el gráfico de Pb se indica el valor guía recomendado por la OMS y es importante notar que aunque ya se han quitado los outliers, el edificio 1 supera dicho valor. Este hecho pone en evidencia la antigüedad del edificio. El resto de los metales se encuentran por debajo de los niveles del CAA. En otro de los análisis se detectó que Pb, Cu y Zn incrementan sus niveles en el agua que circuló por el sistema de distribución interno del edificio 1 con respecto al agua de los tanques, como puede observarse en los siguientes box plots: 1,8 - Edificio 2: En el Partido de San Martín, es también un edificio antiguo pero fue remodelado y le quedan pocos caños de plomo. 1,5 1,4 0,4 Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes Edificio fueron Edificio 1: en la C.A.B.A., 60 años de antigüedad, mayoría de cañerías originales de plomo. 2,0 1,6 log (Cu/ppb) 1,0 -1,5 2,5 1,8 OMS -1,0 log (Pb/ppb) - antigüedad, log (Pb/ppb) Las cañerías de agua en edificios antiguos pueden ser de plomo o Hidrobronz® de cobre y zinc. En edificios modernos se suele encontrar el material llamado termofusión que no aporta metales al agua. A las cañerías se suman soldaduras y grifería, con todo esto puede ocurrir un aporte importante de metales al agua de red. En particular de plomo cuando las cañerías son de este material, metal que es elevadamente tóxico y produce un daño acumulativo principalmente sobre el sistema nervioso central y periférico. Tres edificios de actividad pública, de diferente seleccionados para la toma de 140 muestras en total: 2,0 1,5 log (Zn/ppb) Introducción log (Zn/ppb) Estudiar los niveles de Cr, Fe, Ni, Cu, Zn y Pb en agua de red en edificios del área metropolitana y alrededores, de diferente antigüedad, con el fin de evaluar el aporte de cañerías. Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes -0,8 0,0 NO SÍ Por sistema de distribución interno Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes -1,0 -1,2 NO SÍ Por sistema de distribución interno Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes Este resultado también está indicando la disolución de los metales provenientes de cañerías y soldaduras. El Cu y el Zn pueden provenir de caños de Hidro-Bronz, (que hasta los ´90 contenía Cu y Zn). Lo mismo se obtuvo para el edificio 2, con el agregado del Ni que también da diferencias según el agua de red haya recorrido las cañerías o no, pudiendo provenir de la grifería. Cuando los niveles de Ni y Zn en el agua del edificio 2 se analizan por piso (en este caso planta baja y primer piso), se encuentran diferencias: Cisterna Esquema del Edificio 2 y los sitios de muestreo seleccionados (●) 0,1 0,0 Parte IV Parte I 2 baños Esquema del Edificio 3, sus partes y cantidad de 0,5 0,0 0 1 Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes -1,0 -1,5 Cálculos Un pretratamiento de los datos se realizó para poder ejecutar los cálculos estadísticos. La distribución de los datos que era originalmente lognormal fue normalizada; se quitaron los outliers (valores extremos alejados del seno de los datos) detectados por el método de los 3 sigma en su versión de estadística robusta; los datos inferiores al límite de detección se reemplazaron por la mitad de ese límite. Se aplicó el test ANOVA (a = 0.05) con el objeto de determinar diferencias entre: a) los tres edificios, b) los días de muestreo, c) los turnos, d) los pisos y sectores dentro de cada edificio, e) el agua que atraviesa el sistema de distribución interno y el agua de los tanques de reserva. Los métodos para determinar la significancia estadística utilizados fueron el test de Tukey (para muestras con varianza homogénea) y el test de Cochrane (para muestras con distinta varianza). Los cálculos se realizaron con el software Statistica y programas propios. Se examinó la correlación lineal entre las concentraciones de los metales en los tres edificios. 0 1 Piso Median 25%-75% Non-Outlier Range Outliers Extremes En el edificio 3, se observa un bajo nivel de plomo indicando que no hay aporte de las cañerías y también que Fe, Zn, Cu y Ni incrementan sus niveles en el agua que circuló por el sistema de distribución interno. Finalmente, en la siguiente tabla se indican los valores de las correlaciones lineales entre concentraciones de metales en cada edificio, consideradas importantes (valor mayor a 0,64): Edificio 1 Cu-Zn: 0,72 sitios de muestreo seleccionados La concentración de los metales en las muestras de agua se determinó por espectrometría de emisión atómica por plasma inductivo con detector de masas (ICP-MS) en un equipo Agilent 7500 Series, con un límite de cuantificación de 0,20 μg/L. que podrían estar indicando que el primer piso posee menor concentración de los metales porque ha sido renovado. 1,0 -0,5 Piso 3 baños 1 cocina 6 tanques 2 cocinas 2 baños 1 dispenser 1,5 0,2 -0,3 Esquema del Edificio 1 y los Parte II 2,0 0,3 -0,2 2 baños 1 cocina seleccionados (●) 2,5 0,4 -0,1 Parte III sitios de muestreo 0,5 log (Zn/ppb) log (Ni/ppb) Tanque Ni-Zn: 0,64 Edificio 2 Cu-Zn: 0,80 Cu-Pb: 0,91 Zn-Pb: 0,83 Ni-Cu: 0,76 Ni-Zn: 0,81 Edificio 3 Cu-Zn: 0,65 Cu-Pb: 0,68 Zn-Pb: 0,76 La correlación de Cu y Zn aparece en los tres edificios y puede atribuirse al Hidro-Bronz, así como la de Pb y Zn a las soldaduras. Conclusiones Los niveles de plomo en las muestras de agua de red en edificios antiguos evidenciaron un aporte de las cañerías estadísticamente significativo, y en algunos casos superaron los niveles guía para agua de consumo humano. Hay una clara relación entre la antigüedad de los edificios y el contenido de Cu y de Zn que podría aparecer por la disolución de caños de Hidro-Bronz. Estos metales también presentan una correlación lineal en los tres edificios. En todos los edificios hay una marcada diferencia en el contenido de metales del agua que circuló por los sistemas de distribución internos y la que no lo hizo. Agradecimientos CONICET, CNEA, 3iA-UNSAM Ing. Jorge Esquinazi (Decker)