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TEORÍA TEORÍA ATÓMICA ATÓMICA IV IV * Series espectrales de emisión del hidrógeno * Modelo atómico de Bohr-Sommerfeld * Efecto Zeeman * Dualidad de la materia * Incertidumbre * Ecuación de onda El espectro de emisión y absorción del hidrógeno contienen diferentes longitudes de onda que abarcan una parte del espectro electromagnético, desde la radiación ultravioleta hasta el infrarrojo. J.J. Balmer (1885) precisó la primera serie de líneas espectrales J. J. Balmer del hidrógeno en la región visible del espectro electromagnético. Lyman encontró una serie en la región ultravioleta; Paschen, Brackett y Pfund, cada uno de ellos, una serie en la región infrarroja. A fines del siglo XIX, J. R. Rydberg descubrió que las longitudes de onda (λ) de las diversas líneas del espectro del hidrógeno se pueden calcular con el siguiente modelo matemático: = RH 2 2 Siendo : n1<n2 : Números enteros positivos que representan a cada nivel. RH = 109 678 cm-1 = 1,1 x 105 cm-1 (constante de Rydberg) Nota: Podemos redondear 10-5 cm-1 Las líneas espectrales de emisión y absorción se originan por saltos electrónicos entre los niveles de energía. ESPECTRO DE EMISIÓN DEL HIDRÓGENO Serie de Pfund Serie de Brackett Serie de Paschen Se rie de Ba lme r Serie de Lyman n= n= 7 n= 6 NIVELES EXCITADOS n= 5 DE ENERGÍA n= 4 n= 3 n= 2 n= 1 (Nivel basal) SERIES DEL ESPECTRO DEL HIDRÓGENO Se Ly rie d ma e n de s rie rey` Se mp Hu e ie d r e r S me l a B de rie Se und Pf Se rie d e Pa sch en Se Bra rie d ck e et t + n=1n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 Nivel basal Niveles excitados de energía n=00 SERIES ESPECTRALES Serie espectral Nivel de Llegada (n1) Nivel de Partida (n2) Región del espectro Lyman 1 2, 3, 4, … Ultravioleta Balmer 2 3, 4, 5, … Visible Paschen 3 4, 5, 6, … Brackett 4 5, 6, 7, … Pfund 5 6, 7, 8, … Infrarrojo cercano Infrarrojo medio Infrarrojo lejano Humprey`s 6 7, 8, ……… Infrarrojo lejano Peter Zeeman (1896) experimentó en el campo de la espectroscopia óptica y trabajó como magnéticos muy intensos y llegó ala conclusión que las líneas espectrales se desdoblan en otras líneas más delgadas (finas). A este fenómeno se llama Efecto Zeeman. Entonces, como los espectros de emisión de átomos más grandes tienen líneas espectrales que se subdividen en forma más compleja, Arnol Sommerfeld supuso que en el Peter Zeeman átomo de hidrógeno, el electrón, además de girar en trayectorias circulares tal como sostenía Bohr, debe también girar en trayectorias elípticas. Las trayectorias elípticas y circulares deben estar relacionadas con los subniveles o subcapas de energía. En efecto , más adelante se demostró (átomo actual) que las líneas espectrales correspondientes a los niveles energéticos se dividen en otras líneas más finas, debido a que los electrones ocupan ciertas Arnold Sommerfeld regiones energéticas dentro de un mismo nivel, llamadas subniveles de energía s, p , d y f. EFECTO ZEEMAN n= 3 n= 2 Sin campo magnético En presencia de campo magnético Nótese como el nivel n=2 se divide en subniveles s y p, mientras que el nivel n=3 se divide en subniveles s, p y d en el modelo atómico de Bohr-Sommerfeld. P p s n= 2 d s n= 3 El francés V. Louis De Broglie (1924) propuso que los cuerpos materiales que viajan a una cierta velocidad tienen dos propiedades (naturaleza dual) : propiedad de partícula (propiedad mecánica) y propiedad de onda (ondas de materia). λ v m Las ondas de materia siempre están asociadas una partícula en movimiento, no se propagan en el vacío, no son ondas electromagnéticas y por lo tanto, nunca alcanzan la velocidad de la luz. Partiendo de la ecuación de la energía de A. Einstein y la de M. Planck, De Broglie llega a la siguiente expresión: h λ= m.v Donde: λ = longitud de onda (m) m = masa de la onda-partícula (kg) v = velocidad de la onda-partícula (m/s) h = constante de M. Planck Podemos apreciar que grandes masas a pequeñas velocidades tienen longitudes de onda extremadamente pequeñas; pero esta ecuación se cumple tanto para cuerpos macroscópicos como microscópicos. La teoría de la incertidumbre fue propuesta por Werner Heisemberg (1927). En ella expresa que no se puede determinar simultáneamente , con precisión y exactitud el momento lineal y la posición de una partícula pequeña (como ele electrón, protón, neutrón, etc.) que W. Heisemberg viaja a una gran velocidad. El momento lineal del electrón , que es el producto de su masa por su velocidad m.v, se puede determinar mediante una radiación electromagnética; pero su posición no se conoce; es incierta. Así mismo la posición del electrón se halla haciendo interactuar un fotón con el mismo, pero perturba notablemente su movimiento, por lo que es incierto su momento. La incertidumbre entre el momento (p=m.v) y la posición se expresa mediante la ecuación matemática que se muestra a continuación: Siendo: Δx = incertidumbre o error h Δx.Δp> 4π en la medida de la posición Δp = incertidumbre o error en la medida del momento h = constante de M. Planck Finalmente esta es la razón por la que es imposible determinar con exactitud la trayectoria del electrón cuando gira alrededor del núcleo. Mediante Esta ecuación se considera al átomo como un sistema matemático. Erwin Schrödinger (1926) utilizó la mecánica ondulatoria y la naturaleza dual de la materia para proponer una ecuación matemática muy compleja llamada ECUACIÓN DE ONDA. δψ + 2 δx 2 δψ + 2 δy 2 E. Schrödinger δψ 8π m (E-E) =0 + T P 2 2 h δz 2 2 Esta ecuación le da , al electrón, un comportamiento como onda-partícula y cuantifica la energía de sus estados energéticos en base a los llamados números cuánticos. Es una ecuación diferencial de segundo orden, difícil de resolver manualmente, ya que involucra muchas variables. Cada solución representa un estado particular del electrón y se describe mediante un conjunto de tres números cuánticos: N, l , ml. Las soluciones de esta ecuación nos señalan las formas y orientaciones espaciales de los orbitales atómicos, relacionados con los números l , ml. Paúl Dirac (1928) reformuló la mecánica cuántica no relativista de Schrödinger teniendo en cuenta la teoría de la relatividad de Albert Einstein, creando así la mecánica cuántica relativista, que involucra en su solución los cuatro números cuánticos : N, l , ml, ms.