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Estructura de la materia 2º Bachillerato Indice 1. 2. 3. 4. 5. El átomo. Partículas elementales. Modelo atómico de Rutherford. Modelo atómico de Bohr. Modelo atómico de Bohr-Sommerfeld. Principios de la mecánica cuántica. • • • • Dualidad onda corpúsculo de De Broglie. Incertidumbre de Heisenberg. Efecto fotoeléctrico. Efecto Compton. 6. Modelo ondulatorio de Schrödinger. 2 1. El átomo. Partículas elementales La evidencia de la divisibilidad del átomo surge a mediados del s. XIX estudiando la conductividad de los gases en tubos de descarga. • ELECTRONES (1897): J.J. Thomson (rayos catódicos) y R.A. Millikan. • PROTONES (1918): E. Goldstein (rayos canales) y E. Rutherford (α). • NEUTRONES (1932): J. Chadwick (Be+αn+ ...) Número atómico Z: Número másico A: Z=p A= p + n 3 Otras partículas P.A.M. Dirac y C.D. Anderson postulan y descubren el positrón. El número de partículas y antipartículas no dejo de crecer. El protón y neutrón eran hadrones (bariones y mesones). Tal profusión de partículas llevó a M. Gell-Mann y G Zweig a desarrollar un modelo de quarks que postula que los constituyentes elementales de la materia son los fermiones (quarks y leptones). 6 leptones, 6x3 quarks y 12 partículas más para justificar todas las interacciones conocidas. - Ampliaciones de Química de 2º de Bachillerato-Capítulo 11 4 2. Modelo atómico de Rutherford • Antecedentes: – Descubrimiento de los rayos X por Roentgen en 1895. – Descubrimiento de la radiactividad por Becquerel en 1896. – Experimento de Rutherford, 1909. Un núcleo donde se encuentra prácticamente toda la masa -10 y la carga positiva del orden de 10 m y una corteza donde orbitan los electrones, cual planetas en torno al Sol, debido a la interacción electrostática. • Problemas: El modelo no es estable, toda carga acelerada emite energía y no era capaz de explicar los espectros atómicos. 5 3. Modelo atómico de Bohr • Antecedentes: – Espectros atómicos: Radiación electromagnética emitida o absorbida por cuerpos calientes: continuos, de rayas y bandas. 1 1 1 R 2 2 siendo n2 n1 n1 n2 R es la constante de Rydberg = 109677,6 cm-1 – Hipótesis de Planck: La radiación electromagnética no puede ser emitida o absorbida de forma continua, sino solo en momentos determinados y en cantidades definidas múltiplos de su frecuencia. E h h es la constante de Planck = 6,62·10-34 J·s 6 Indica que línea de la serie de Lyman aparece a una longitud de onda de 103 nm. Todas las lineas del espectro del átomo de hidrógeno están recogidas en la ecuacion de Rydberg. k 1 1 RH 2 2 n1 n2 1 donde RH 1, 097 107 m 1 es la constante de Rydberg Serie Zona del espectro valores de n1 y n 2 Lyman Balmer Ultravioleta Visible n1 1 y n2 2, 3, 4... n1 2 y n2 3, 4, 5... Paschen Brackett Infrarrojo Infrarrojo n1 3 y n2 4, 5, 6... n1 4 y n2 5, 6, 7... Pfund Infrarrojo n1 5 y n2 6, 7, 8... 1 1 7 1 1, 097 10 n2 2, 95 3 2 9 2 103 10 n2 1 y se trata de la segunda raya de la serie de Lyman 7 Calcula la energía de ionización del átomo de hidrógeno. A partir de la ecuación de Rydberg se puede determinar la longitud de onda, y la frecuencia correspondiente a la transición desde el estado fundamental (n1 1) hasta arracarlo completamente del átomo (n 2 ). k 1 1 RH 2 2 donde RH 1, 097 10 7 m 1 es la constante de Rydberg n1 n2 1 1 1 1, 097 107 2 2 91,16 10 9 m 91,16 nm 1 La energía correspondiente a esta longitud de onda es: 1 3 108 18 E h h E 6, 62 10 E 2,18 10 J 9 91,16 10 La energía de ionización es la energía necesaria para arrancar el electrón c 34 mas debilmente unido a un mol de átomos en estado gaseoso. EI 2,18 1018 6, 022 10 23 EI 1, 312 10 6 J / mol 1318 kJ / mol 8 Postulados del modelo de Bohr - Ampliaciones de Química de 2º de Bachillerato-Capítulo 3 • Primer postulado: Los electrones giran en torno al núcleo en órbitas estables y sin emitir energía. • Segundo postulado: Solo son posibles para el electrón aquellas órbitas en que el momento angular es un numero entero de h/2π. h m v r n 2 • Tercer postulado: Los electrones pueden pasar de una órbita a otra, cuando esto ocurre se absorbe o emite un cuanto de luz. E2 E 1 h 9 Un electrón excitado del átomo de hidrógeno vuelve a su estado fundamental tras emitir un fotón cuya longitud de onda es de 125 nm. Calcula la diferencia de energía en eV entre los ambos niveles. La energía correspondiente a esta radiación es: 3 108 18 E h h E 6, 62 10 E 1, 589 10 J 9 125 10 El Julio la unidad de energía del sistema internacional 1 J 1 C V c 1, 589 10 18 34 1 e C V 9, 93 eV 19 1, 6 10 C 10 Valoración del modelo de Bohr • Aciertos: – Concuerda exactamente con la fórmula de Balmer y Rydberg relativa a los espectros de átomo de hidrógeno. – Permite deducir los radios y las energías de las órbitas del átomo de hidrógeno que concuerdan con los datos espectrales. • Limitaciones: – Es todavía una mezcla de teorías clásicas y cuánticas. – Las órbitas deberían ser elípticas y no circulares. – Solamente es valida para el átomo de hidrógeno e hidrogenoideos. – Los avances en espectroscopía dieron lugar a muchas más rayas que el modelo no podía explicar. 11 4. Modelo de Bohr-Sommerfeld • Sommerfeld amplió el modelo de Bohr para explicar las nuevas líneas espectrales. – Debían existir en una misma capa electrones con niveles de energía diferentes. – Supuso que dentro de una misma capa existen distintas trayectorias, además de la circular, e imaginó para cada capa principal n subórbitas de las que una era circular y las otras elípticas. Esto justificaba todas las rayas espectrales conocidas. – Precisaba un segundo número cuántico que defina la subórbita. • Quedaba por explicar el efecto Zeeman. El desdoblamiento de las rayas espectrales frente a un campo magnético. 12 5. Principios de la mecánica cuántica Principio de dualidad onda corpúsculo de De Broglie. - La luz tiene una naturaleza dual, corpuscular y ondulatoria y nunca manifiesta estas dos naturalezas simultáneamente. - El efecto fotoeléctrico y Compton solo tienen explicación desde el punto de vista corpuscular y fenómenos como la difracción o la interferencia solo tienen explicación ondulatoria. - La luz son fotones que se caracterizan por su energía y cantidad de movimiento y que llevan asociados una onda em. - De Broglie dio la vuelta al razonamiento y propuso que la materia también presenta esta dualidad. - Toda partícula en movimiento lleva asociada una onda cuya longitud de onda es: h mv 13 Calcula la longitud de onda de un neutrón emitido en un proceso de fusión, si su energía es de 0,16 eV. Primero necesitamos conocer la velocidad de este neutrón y la calcularemos a partir de su energía. 0,16 eV 1, 6 1019 C 2,56 1020 J 1 e La energía que tiene este neutrón es energía cinética. 1 Ec mn v 2 v 2 2 Ec mn 2 2,56 10 20 m v 5537, 0 1, 67 1027 s Toda partícula en movimiento lleva asociada una onda electromagnética, que según el principio de dualidad onda-corpúsculo de De Broglie vale: h 6, 62 1034 11 7,16 10 m 27 mv 1, 67 10 5537, 0 14 Principio de incertidumbre de Heisemberg - Cuando se pretende realizar alguna medida se está ya introduciendo una perturbación que modifica el estado del objeto medido. Es imposible conocer simultáneamente y con exactitud la posición y la cantidad de movimiento de una partícula. x p h 2 - La incertidumbre no deriva de los instrumentos sino del hecho de medir. 15 Efecto fotoeléctrico Es la capacidad que tienen algunos metales de emitir electrones al ser sometidos a irradiación de luz de una determinada frecuencia. La energía de los electrones emitidos no de pende de la intensidad de la luz sino de su frecuencia. - Existe una frecuencia umbral antes de la cual no se produce efecto fotoeléctrico. - La energía umbral o función de trabajo es la energía de la radiación justa para arrancar el electrón del metal 1 1 Eincidente Eumbral Ecinética h We me v 2 h h 0 me v 2 2 2 - Ampliaciones de Química de 2º de Bachillerato.-Capítulo 4 16 La energía necesaria para arrancar un electrón de un cierto metal es 8,2·10-19 J ¿Causaría fotoemisión de electrones una radiación de longitud de onda de 2000 Å? En caso afirmativo, calcula la energía cinética con la que saldrán los electrones. o La energía de una radiación de 2000 A es: E h h c 8 3 10 19 E 6, 62 1034 9, 93 10 J 10 2000 10 Que es superior al trabajo de extracción y por tanto se producirá efecto fotoeléctrico. La energía con la que sale el fotoelectrón emitido será la diferencia entre la energía de la radiación incidente y la de extracción. Eincidente Eumbral Ecinética 9, 93 1019 8, 2 1019 Ecinética Ecinética 1, 73 1019 J 17 Efecto Compton En 1923, A.H. Compton descubrió que algunos rayos X, al dispersarse a través de la materia, perdían energía y, su longitud de onda aumentaba. 0 h (1 cos ) me c - Ampliaciones de Química de 2º de Bachillerato-Capítulo 6 18 6. Modelo ondulatorio de Schrödinger Modelo de Heiseberg y de Schrödinger • Werner Heisenberg renunció a describir físicamente el átomo. Desarrolló un modelo puramente matemático fundamentado en una mecánica matricial para describir el átomo. • Erwin Schrödinger apoyándose en la naturaleza ondulatoria de la materia desarrolló una mecánica ondulatoria. Ambas tienen una equivalencia matemática demostrada. Aunque la mecánica ondulatoria es más intuitiva. 19 Ecuación de onda de Schrödinger • La llamada ecuación de Schrödinger es una ecuación diferencial que permite obtener: la función de onda del electrón, los números cuánticos principal, secundario, magnético y la función de probabilidad. 2 2 2 2m 2 2 2 ( E V ) 0 2 x y z - Ampliaciones de Química de 2º de Bachillerato-Capítulo 10 - es la llamada función de onda, no tiene significado físico y se denomina orbital. - ||2 es la función de probabilidad. - E es la energía total del electrón. - V es la energía potencial del electrón. 20 Números cuánticos Al resolver la ecuación de Schrödinger se obtienen ciertas funciones de onda, , que dependen de tres parámetros o números cuánticos, n, l y m. El cuarto número cuántico, s, se obtuvo algo más tarde por Dirac. • Tres números cuánticos (n, l, m), definen un orbital • Cuatro números cuánticos (n, l, m, s), definen un electrón. 21 • n es el número cuántico principal. Toma valores enteros de 1 en adelante: n = 1, 2, 3, 4... Está relacionado con el tamaño del orbital y la energía. • l es el número cuántico secundario. Toma valores enteros, para dada n, desde o hasta (n-1): l = 0, 1, 2... (n-1) Está relacionado con la forma del orbital e influye también en la energía. – – – – Si l = 0 el orbital se representa por s Si l = 1 el orbital se representa por p Si l = 2 el orbital se representa por d Si l = 3 el orbital se representa por f • m es el número cuántico magnético. Toma valores enteros, para cada l desde –l hasta +l: m= -l, (-l+1)...0...(l-1), +l Está relacionado la orientación del orbital. • s es el número cuántico de spin. Puede tomar únicamente dos valores: s= -1/2 y +1/2 Está relacionado el sentido de giro del electrón. 22 Niveles, subniveles, orbitales y electrones n 1 l m s Orbital y electrones 0 0 +½y–½ 1s2 0 0 +½y–½ 2s2 2 1 –1 0 +1 +½y–½ +½y–½ +½y–½ 0 +½y–½ 3s2 1 –1 0 +1 +½y–½ +½y–½ +½y–½ 3p6 2 –2 –1 0 +1 +2 +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ l 3d10 m s Orbital y electrones 0 0 +½y–½ 4s2 1 –1 0 +1 +½y–½ +½y–½ +½y–½ 4p6 2 –2 –1 0 +1 +2 +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ 4d10 3 –3 –2 –1 0 +1 +2 +3 +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ +½y–½ 4f14 2p6 0 3 n 4 23 Vivimos en una "nube" de Electrones. 24