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Radioactividad como complemento en la caracterización geoquímica de la Formación Querecual, Cuenca Oriental de Venezuela María del Carmen Gómez1 (*) , Liliana López1, Salvador Lo Mónaco1 y Gastón Escobar21 Instituto de Ciencias de la Tierra. 2Escuela de Química. Facultad de Ciencias. UCV. Apdo 3895, Caracas 1010-A gomezmc06@yahoo.es Resumen Se presenta por primera vez, el perfil radioactivo de la Formación Querecual en su localidad tipo y su relación con los resultados geoquímicos, caracterizando de manera más representativa a esta formación y la estimación de estos parámetros en intervalos sin información. El estudio establece las correlaciones entre la concentración de radioactividad natural y los elementos radioactivos de potasio, uranio y torio con las concentraciones de carbono orgánico total (COT), inorgánico (CaCO3) y azufre total (St) en la localidad tipo de la Formación Querecual y se relacionaron con los resultados bioestratigráficos de Truskowski (2006) permitiendo predecir la heterogeneidad y calidad de la roca madre de la formación en otras localizaciones de la cuenca. Dentro de cada tipo litológico las mayores concentraciones de COT están representadas por los mayores valores de rayos gamma (GR) y uranio, confirmando que la radioactividad es un buen indicador de presencia de materia orgánica en esta sección. La relación Th/U y los resultados de azufre total permitieron identificar el ambiente sulfato-reductor de la formación y sus niveles de intensidad. El COT original de la Formación Querecual presenta un promedio ponderado de 4,69%, con mínimos de 0,01 y máximos de 14,09%. El espesor efectivo de roca madre de la secuencia estudiada es de 699 metros (93% de la formación). Las relaciones entre la concentración de azufre total con el GR, el uranio y el COT son directamente proporcionales en todas las litofacies, a excepción de las margas que, en general, son inversamente proporcionales. Mediante las medidas de GR total asociados a las concentraciones de COT, azufre total y fauna se reconocieron las principales superficies de máxima inundación en la secuencia estudiada; dos en la parte media y superior del Turoniense, dos en la parte media y superior del Coniaciense y uno en la parte inferior del Santoniense. Abstract For the first time, it is presented the radioactive log of Querecual Formation in its type locality, and the relationships with the geochemical results. The radioactive characterization of this formation was completed, and the estimation of the parameters in the intervals without information was calculated. The correlations allow the prediction of the formation heterogeneities in other localities in the basin, as well as the quality through the most important cretaceous source rock in the Eastern Venezuela Basin. The study establishes correlations between concentration of natural radioactivity and the radioactive elements potassium, uranium and thorium with total organic carbon (TOC), inorganic (CaCO3) and total sulfur (TS) concentrations. They also are related with biostratigraphic results (Truskowski, 2006). For each lithologic type the highest concentrations of TOC are related with highest values of GR and uranium, thus the radioactivity shows a good indication of the organic matter content in the type section of Querecual Formation. The relation Th/U and the total sulfur allowed the identification of the sulphate - reducing environment and its more intensive levels. The original TOC calculated for the Querecual Formation presents values from 0,01 to 14,09%, with a mean of 4,69%. The effective thickness of the source rock in the studied sequence is 699 m, which represents the 93% of the Querecual Formation in its type locality. The total sulfur concentration relationship with GR, uranium and TOC are directly proportional in all lithofacies, with the exception of marlstones that are inversely. The interpretation of five maximum flooding surfaces, two in the Cenomanian, two in the Turonian and one in the Coniacian was possible due to the association of total GR measures, TOC, total sulfur and faunal content. IX Congreso Geológico Venezolano Radioactividad y geoquímica de la Fm Querecual Palabras clave: Radioactividad total, carbono total, carbono inorgánico, carbono orgánico total, azufre total, roca madre, Cretáceo Tardío Introducción La Formación Querecual apenas ha sido penetrada por los diferentes pozos perforados en el área de la Cuenca Oriental de Venezuela, por lo que la mayoría de los estudios geológicos y geoquímicos han sido realizados con muestras y datos de superficie. Diferentes herramientas pueden asociarse con los datos geoquímicos y de esta manera establecer un mejor muestreo o utilizarse como recursos predictivos. Una de estas herramientas es la radioactividad natural de las rocas, la cual puede ser medida tanto en superficie como en subsuelo. La aplicación de los registros radioactivos en el área de la geoquímica ha proporcionado inferencias acerca de condiciones reductoras u oxidantes del ambiente de sedimentación, presencia de materia orgánica, interpretación de fallas paralelas a la estratificación, la delineación de patrones de migración por fluidos asociados con la generación de fluidos; etc. La identificación y cuantificación de la cantidad y calidad de esta materia orgánica generalmente se obtiene mediante el muestreo y análisis de rocas, estos resultados, a su vez, están asociados a elementos mayoritarios y trazas donde sus relaciones están íntimamente ligadas a las respuestas de la radioactividad total o discriminada resultando, estas respuestas, de utilidad en áreas donde los análisis químicos son insuficientes o están ausentes. Las diferentes relaciones geoquímicas, radioactivas y sus posibles correlaciones con la fauna y edad en muestras de superficie de la Formación Querecual en su localidad tipo, permitieron la caracterización de esta formación. Metodología experimental El trabajo de campo se llevó a cabo en la sección tipo de la Formación Querecual ubicada en el río Querecual, adyacente a la población Bergantín en el estado Anzoátegui (Figura 1). Se levantó una secuencia de 681 metros y se tomaron 48 muestras y 70 medidas de radioactividad de la Formación Querecual desde la base al tope, entre los puntos a 250 m de distancia aguas arriba, y 600 m aguas abajo, desde Paso Hediondo, estado Anzoátegui. La toma de muestras se basó en las diferencias de medidas de radioactividad conjuntamente con las diferencias litológicas observadas en campo. Se empleó el criterio de Rey (2004) en los carbonatos; calizas (CaCO3 > 80%); calizas margosas (CaCO3 entre 80 y 60%) y margas (CaCO3 <60%). Se establecieron niveles de radioactividad basados en los resultados relativos obtenidos en la sección, de manera que se clasificaron niveles altos (>1000 cps), niveles medios-altos (9001000 cps), niveles medios (700-<900 cps) y niveles bajos (<700). Se determinaron las concentraciones de carbono total, carbono inorgánico, carbono orgánico total y azufre total a las muestras de mano recolectadas. Se establecieron niveles de concentración de COT siendo; pobre (<0,5), moderado (0,5-<1), bueno (1-2), excelente (>2-5), excelente alto (>5), definido a partir de la modificación de los rangos propuestos por Hunt (1995). A los resultados obtenidos se integraron los análisis geoquímicos y descripciones de campo de 28 muestras de López (1990) y Lugo (2002), 16 muestras de González (2006) y las descripciones bioestratigráficas de 64 secciones delgadas de Truskowski (2006), lo que permitió estudiar un espesor total de 752 m de la Formación Querecual en su localidad tipo y caracterizar de la manera más representativa esta formación. Discusión de Resultados A nivel de afloramiento y muestras de mano es posible distinguir lutitas, calizas masivas y calizas laminadas con o sin concreciones; a 250 m y 438.5 m de la base se observan diques clásticos de pocos centímetros de espesor, conocidos también como inyectitas sedimentarias (Vivas et al., 1988). Clasificando en laboratorio los carbonatos de acuerdo a su concentración de carbonato de calcio (Rey, 2004) se pudieron reconocer cuatro tipos litológicos: lutitas, calizas, calizas margosas y margas; donde estos tres últimos pueden ser laminados, masivos o laminados a masivos. Las calizas representan el litotipo más abundante (37%), seguido por las calizas margosas (33%), las margas (26%) y las lutitas (4%). Los intervalos mas radioactivos (>1000 cps) están representados mayoritariamente por las calizas margosas, mientras que en los intervalos menos radioactivos (< 700 cps) predominan las calizas. Las lutitas presentan preferencialmente radioactividades medias a altas (900 a 1000 cps) y en las margas, prevalecen los valores medios-bajos (700 a <900 cps). Al observar el GR total se destacan tres niveles (A, B, IX Congreso Geológico Venezolano Radioactividad y geoquímica de la Fm Querecual C), ubicados en la parte media de la secuencia, los cuales son correlativos con los picos de potasio y uranio (Figura 2). A pesar de que la relación Th/U muestra valores menores de 2 a lo largo de toda la columna, lo que indica condiciones reductoras, estas condiciones son variables destacándose los niveles A y B con condiciones mas reductoras que en el nivel C. Las concentraciones de carbono orgánico total actual varían entre 0,01 y 7,2%, con un promedio ponderado de 2,41 %. Los cálculos del COT original presentan un promedio ponderado de 4,69% y un espesor efectivo de roca madre de 699 m (93% de la formación). En la relación Cinorg vs COT con la litología (Figura 3) asociada se pueden apreciar tres campos bien definidos; las calizas que presentan las mayores concentraciones de carbono inorgánico y los menores COT, seguidas por las calizas margosas y las margas. Las lutitas no muestran un campo definido y están presentes en los tres campos El Cinorg tiende a disminuir hacia el tope de la columna. El COT tiende a aumentar hacia la parte media y disminuye, ligeramente, hacia el tope de la formación sin estar asociado a una litología preferencial. La distribución vertical del azufre total muestra una variabilidad que tiende a aumentar hacia la parte media de la columna. La concentración de azufre total presenta un promedio ponderado de 0,44%. (0 y 1,75%). La relación azufre total por tipo litológico muestra que las calizas contienen los menores valores de St; las margas presentan la mayor concentración promedio y como valores intermedios están las calizas margosas y las lutitas. Las relaciones de radioactividad y parámetros geoquímicos fueron graficados por cada una de las tres unidades informales propuestas por Truskowski (2006) resultando que en todos los tipos litológicos el GRtotal tiende a ser linealmente proporcional con los elementos de uranio, potasio y al COT e inversamente proporcional a las relaciones de Th/K y Th/U. Las tendencias y relaciones entre la radioactividad, el COT y el azufre total son directamente proporcionales, a excepción de las calizas margosas en la unidad III que presentan la tendencia %COT vs %St inversamente proporcional al igual que la de las margas, lo que indica que la preservación preferencial de la materia orgánica en esta unidad III dentro de estas facies, margas y calizas margosas, es en presencia de menos azufre que para el resto de las facies. Mediante estas relaciones se reconstruyó la curva de GRtotal con la estimación de los GR de las muestras que carecían de radioactividad (muestras de Lugo, 2002 y González, 2006), proporcionando un registro completo y característico de la radioactividad natural en la sección tipo de la Formación Querecual (Figura 4). Al graficar esta curva de GRtotal se puede observar una mejor resolución de la radioactividad de esta secuencia y la presencia de otro pico importante de GR (A1) entre los picos A y B. Se incluyeron las concentraciones de vanadio y manganeso de las muestras de Lugo (2002). El vanadio tiende a disminuir, en forma general, hacia el tope de la secuencia, sin embargo, una importante disminución se observa hacia la base de la columna. El manganeso se mantiene muy bajo con discretos aumentos, a excepción de un notorio aumento hacia el tope de la secuencia, indicando el intervalo de disoxia más importante de la formación. Estas tendencias muestran lo variable de las condiciones dentro de un ambiente reductor. Se identificaron los eventos anóxicos reconocidos a nivel mundial (EAO2 y OAE3). El evento OAE2 se presenta como un episodio que muestra altos valores de GRtotal y de COT en ambientes reductores; sin embargo, lo que revelan los valores de vanadio y manganeso no se refieren a una anoxia total sino un ambiente reductor con episodios de disoxia relativa y presencia de azufre total. Sin embargo, se pueden observar características más acentuadas de anoxia, GR y COT en intervalos suprayacentes, hacia el Turoniense-Coniaciense (mfs A1 y mfs B), donde la fauna de foraminíferos pláncticos es más abundante y de mayor diversidad que en el intervalo infrayacente, así como las mayores concentraciones de COT. En cuanto al evento OAE3, los valores de GR y COT también son altos, aunque la fauna béntica es la que prevalece frente a la plánctica y las condiciones fueron menos anóxicas en comparación con los intervalos inferiores (Figura 5). Conclusiones Se propone una metodología que permite caracterizar geoquímica y radioactivamente una secuencia determinada y estimar parámetros en intervalos no medidos. La presencia de inyectitas dentro de la Formación Querecual, tanto hacia la parte basal como en la parte media indica un aporte de detritos, que anteriormente no había sido reportado. La Formación Querecual en su sección tipo se sedimenta en un ambiente sulfato reductor; con diferentes niveles de intensidad. De acuerdo a los resultados del COT, la secuencia se considera una roca madre de excelente potencial y espesor. Los parámetros geoquímicos están directamente relacionados con su radioactividad y litología, lo que confirma que la radioactividad es un IX Congreso Geológico Venezolano Radioactividad y geoquímica de la Fm Querecual buen indicador de presencia de materia orgánica y condiciones redox en la sección estudiada. La preservación preferencial de la materia orgánica durante el Santoniense en margas y calizas margosas, es en presencia de menos azufre que para las facies calizas, calizas margosas y lutitas de las unidades infrayacentes. Mediante las medidas de GR total asociados a las medidas de COT, azufre total y fauna se pudieron reconocer cinco picos máximos (A, A1, B, C y C1), representando las principales superficies de máxima inundación en la secuencia estudiada. Los máximos valores de GR total, COT y vanadio en la sección estudiada se observan durante el Turoniense (A1), pudiendo representar uno de los máximos de la transgresión del Cretácico Tardío, siendo mayores que los asociados al evento anóxico mundial EAO2. El pico C1, durante el Santoniense presenta mejores respuestas de COT que el evento EAO3 del Coniaciense-Santoniense. Referencias Dow, W.G (1977). Kerogen Studies and Geological Interpretation. Journal of Geochemical Explotation. Vol 7, pp 77 González, C., (2006). Estudio de las propiedades fisicoquímicas de los asfaltenos en la localidad tipo de la Formación Querecual y su posible relación con parámetros indicadores de madurez. Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias, Facultad de Ingeniería. Postgrado en Geoquímica. Trabajo de Grado de Maestría. Universidad Central de Venezuela de Ciencias. Postgrado en Geoquímica, Tesis Doctoral. . Universidad Central de Venezuela. Lugo, P., (2002). Distribución de elementos mayoritarios y traza en rocas del Grupo Guayuta (formaciones Querecual y San Antonio): Implicaciones Paleoambientales. Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias. Facultad de Ingeniería. Postgrado en Geoquímica. Trabajo de Grado de Maestría. Universidad Central de Venezuela. 108 p. Rey, O. (2004). Cicloestratigrafía del EAO3: Controles climáticos y cíclicos sobre la sedimentación del Santoniense, quebrada San Miguel, estado Mérida. Facultad de Ingeniería, Tesis de Doctorado en Ciencias de la Ingeniería, Universidad Central de Venezuela. 190 p Truskowski, (2006). Calibración bioestratigráfica y caracterización geoquímica de la Formación Querecual en su localidad tipo, río Querecual, edo. Anzoátegui. Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias. Postgrado en Geoquímica, Especialización en Geoquímica de Hidrocarburos Trabajo Especial. Universidad Central de Venezuela Vivas, V., Macsotay, O., Furrer, M., y Alvárez, E., (1988). Inyectitas clásticas asociadas a desplomes en sedimentitas batiales del Cretácico Superior de Venezuela Nor-Oriental. Bol. Soc. Venezolana Geol., 34:3-33. Agradecimientos Hunt, J.M. (1995). "Petroleum Geochemistry and Geology". 2da ed. Freeman and Co. NY. USA. 743 p FONACIT, Venezuela. Project PG-2001000874. López, L., (1990). Migración primaria del bitumen en la Formación Querecual, estados Anzoátegui y Monagas. Venezuela. Universidad Central de Venezuela. Facultad IX Congreso Geológico Venezolano Radioactividad y geoquímica de la Fm Querecual Figura. 1 Ubicación del área de estudio Figura 2 Distribución de los valores de GRtotal, elementos potasio, uranio y torio; y relaciones Th/U y Th/K en la Formación Querecual, sección tipo. IX Congreso Geológico Venezolano Radioactividad y geoquímica de la Fm Querecual Figura 3 Concentración de Cinorg vs COT relacionado con la litología de la secuencia Figura 4. Comparación de las curvas GRtotal medido (en rojo) y las curvas GRtotal compuesta por los valores medidos y reconstruidos de la Formación Querecual, sección tipo. IX Congreso Geológico Venezolano GR(cps) GR (cps) 00 1600 1600 K(cps) U(cps) Th (cps) K (cps) U (cps) Th (cps) 80 160 160 0 80 200 0 0 80 160 Th/K Th/K 0.4 0 8 16200 00 0.2 0.4 Th/U %Ctotal %Cinorg %COT %STotal V (ppm) MnO Foraminíferos Diversidad %CTotal %Cinorg %COT %S total V (ppm) Fora Diversidad MnO (p/p) (p/p) (p/p) (p/p) (%) (p/p) (p/p) (%) (%) 16 0 0 4 8 12 12 0 0 2 4 6 88 0 0.81.6 1.6 00 1600 0 0 0.016 80 00 20 40 40 0.2 0.4 0.4 0 8 16 1600 0.016 0 40 80 Th/U miniferos Edad Unidad Formación 800 Litología 80 40 0 0 80 Benticos Bénticos (%) (%) 700 Santoniense 600 C1 D istancia (m) Querecual Coniaciense 500 C 400 B 300 Cenomaniense tardío Turoniense A1 A1 200 A 100 0 Calizas margosas Calizas Margas OAE2 EAO2 Luititas Muestras QASF (González,2006) Muestras QAB (Gómez y Truskowski, 2006) OAE3 EAO3 MSF Radioactividad y geoquímica de la Fm Querecual IX Congreso Geológico Venezolano Figura 5 Identificación de los eventos EAO2 y EAO3 en la Formación Querecual, sección tipo mediante la integración radioactiva, geoquímica y faunal INTEGRACION RADIOACTIVA, GEOQUIMICA Y FAUNAL EN LA FM QUERECUAL, SECCION TIPO