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Briseño Ramírez Suleima Proyecto sobre Termodinamica. BREVE HISTORIA DE LA TERMODINAMICA El desarrollo de la termodinámica clásica permite adentrase en la totalidad de los procesos científicos y de ingeniería y vislumbrar así las fallas humanas tanto como los triunfos debidos al intelecto. Con frecuencia la historia de este tema se presenta como una progresión ordenada de ideas, cada una basada en los fundamentos dejados por los investigadores anteriores. Este enfoque tiene cierta validez pero, al igual que en las investigaciones actuales, es frecuente que existan largos periodos en los que la ideas sin valor se mantienen a pesar de que todo indica que es una falsa propuesta. En otros casos varios investigadores se concretaba estudiar un mismo tema para desarrollar. En 1889 Samuel P. Langley, un investigador, examino otra parte de la investigación en un discurso como presidente de la Asociación Estadounidense para el Progreso de la ciencia: -Con frecuencia escuchamos (sobre el progreso de la ciencia) que debe marchar como un ejercito hacia alguna meta bien definida; pero me parece que este no es el camino de la ciencia, sino únicamente el trayecto aparente desde un punto retrospectivo del compilador, quien probablemente desconoce la confusión real, los momentos dispersos y retrógrados de los individuos que forman el cuerpo y solo nos muestra aquellas partes de este que a el , mirando hacia atrás desde su posición actual, le parecen en dirección correcta. Creo que esta comparación entre el ejercito y el progreso, que obedece al impulso de un líder, tiene mas error que verdad y a través de las comparaciones se llega a menos o mas malas interpretaciones. Prefiero que mejor se piense en una chusma, donde la dirección del conjunto proviene en cierta forma de sus impulso independientes de sus miembros individuales; Miembros individuales; no muy diferente a una jauría de perros, que a lo largo de la carrera puede ocultar su juego; pero donde cada quien sigue su propio camino, por olfato y no por vista, algunos corriendo hacia delante y otros hacia atrás ; donde el que grita mas fuerte hace que muchos lo sigan, por igual frecuencia en un camino equivocado que por uno correcto ; donde algunas veces se reconoce que la jauría entera siguió una pista falsa; por este ejemplo menos dignificante c pero que al menos tiene el merito de contener un poco de verdad c pido disculpas a los escritores de libros de texto- Con esta idea se dedico a escribir un breve viaje histórico a través de la Termodinámica clásica. El concepto de energía fue introducido en el campo de la mecánica por Galileo pero a mediados del siglo XVII fue usado por Newton y Christian Huygens como método para resolver problemas que tenían que ver con cálculos de la altura alcanzada por el péndulo en su vaivén. Sin embargo, dentro del sentido mas general con que se emplea la energía en termodinámica, los primeros intentos que se hicieron para cuantificarla se vieron entorpecidos por la falta de entendimiento sobre el hecho de que la transferencia de calor y el trabajo simplemente son formas diferentes de transmisión de energía. Aunque su mayor problema era por la confusión entre los conceptos de transferencia de calor y temperatura. Para solucionarlo fue necesario medir la temperatura antes de que se desarrollaran las ideas sobre transferencia de calor. La primera forma fue con un termómetro de aire que creo Galileo en 1592 y posteriormente fue el gran duque de Toscana, Fernando II, quien propuso el termómetro sellado de alcohol seguido por Newton cuya sugerencia fue un termómetro de aceite y quien propusiera una escala de temperatura a partir del cero que es el punto de fusión del hielo hasta un segundo punto fijo a doce grados como el calor máximo que puede alcanzar el termómetro en contacto con el cuerpo humano. Al final fue Gabriel Fahrenheit quien crea el termómetro de mercurio en vidrio en 1715. Todo esto es la base para las investigaciones posteriores que nos dan a conocer lo actual. MAQUINAS TÉRMICAS Y LA TEORÍA DE LA TERMODINÁMICA Los ingenieros eran capaces de diseñar varios tipos de maquinas térmicas desde antes del desarrollo de las medidas de la temperatura y de la existencia de las teorías termodinámicas. En Inglaterra en 1798 Thomas Savery patenta una bomba operada por vapor de agua, basada en el principio propuesto por Edward Somerset, Marqués de Worcester. La bomba q creo Savery empleaba un sistema de válvula controlado a mano, pero esto la hacia que fuera lenta e ineficiente. Un ferretero llamado Thomas Newcomen (1663-1729) instalo en 1712 la primera maquina a combustión de carbón en servicio en Inglaterra. Esta consistía en lo siguiente: un lado del pistón estaba a la presión atmosférica, por lo que ese te dirigía a la presión mas baja del vapor de agua en condensación en el otro lado; aunque en versiones posteriores, las válvulas eran operadas por la varilla de la bomba de tal manera que la máquina podía operar sin mucho esfuerzo. Fue en 1760 cuando un profesor de medicina y de química llamado Joseph Black (17281799)descubrió las bases de la trasferencia de calor como una ciencia cuantitativa, para esto midió la capacidad calorífica de varios materiales observo la diferencia entre temperatura y transferencia de calor; Black los conceptos de calor latente de fusión y de evaporación hasta 1764. Estos conceptos se convirtieron en la base de la ahora llamada “teoría del calórico”, que consideraba a la transferencia de calor como la migración de un flujo incoloro desde un cuerpo q tenia una mayor temperatura hasta un cuerpo que tenia la menor temperatura. Pero, un fabricante de instrumentos escocés llamado James Wattque trabajaba en el laboratorio de Black pudo darse cuenta de varias limitaciones de la maquina de Newcomen y fue así como construyo unas maquinas que usaban vapor de agua en un lado del pistón para dirigirlo al otro lado donde el vapor de agua se condensaba a una menor presión. Basándose en los resultados de Black diseño un condensador externo (1765) en lugar de recurrir a la condensación dentro del ciclando como lo hizo Newcomen; logrando así q la maquina se convirtiera en una maquina eficiente. Hacia 1778, Watt y su colaborador Matthew Boulton (1728-1809) competían contra otros varios fabricantes, para comparar sus maquinas con las otras, Watt introduce el concepto de servicio que sirve para comparar la eficiencia de sus maquinas y se define como: el número de libras que se elevan u pie por fanega de carbón empleada. Entre 1781 y 1782, Watt inventa la maquina de doble efecto; esta maquina movía un volante permitiendo el movimiento continuo de rotación, el cual no había sido posible con maquinas anteriores y que la potencia se producía solo con la carrera desendente. También define “el caballo de fuerza” (horsepower) como la rapidez de trabajo debida a un caballo de molino dándole el valor de 33000libras de fuerza por minuto ejercidas sobre una distancia de un pie. Benjamin Thomson (1753-1814) fue un espía norteamericano q apoyo a los británicos y les sirvió de espía durante la guerra de independencia; por lo tanto, decidió mudarse a Inglaterra con el titulo de teniente coronel, ahí invento la cafetera de goteo. Tuvo por comisión mejorar el armamento del príncipe de Baviera y alreali8zar experimentos se dio cuenta de que había una liberación continua de calor al taladrar un cañón, fue entonces cuando se pregunto como podía conservarse el fluido calórico cuando evidentemente se te producía en forma continua, entonces dedujo que la transferencia de calor era “cierta clase de movimiento“.La teoría del calórico fue aceptada correcta por mas de 50años y gran parte de la interpretación matemática de ella se incluyo completamente en el enfoque moderno de la termodinámica. Rumford había realizado antes muy cuidadosos experimentos que mostraban con precisión de una parte en un millón, que el peso de determinadas cantidades de agua no cambian durante el proceso de congelación; por lo tanto, si hubiese un fluido calórico, este no debería pesar prácticamente nada. En los primeros años del siglo XIX, Richard Trevithick (1771-1819) en Inglaterra Oliver Evans (17551819) en los estados unidos fabrican maquinas de vapor de agua que trabajan con un presión superior a la atmosférica en la caldera, aumentando considerablemente la eficiencia del ciclo. Trevithick empleo presiones de aproximadamente 15 psig. El reverendo Robert Stirling (1790-1878) un párroco ingles de la iglesia anglicana, patento en 1816 una maquina térmica practica que empleaba aire como fluido al ciclo ideal que Carnot propondría tiempo después. La maquina tenia importancia practica porque operaba a presión baja, con esto eliminaba los problemas de seguridad que se efectuaban por las altas presiones suministradas a las calderas. En 1824 el brillante Ingeniero militar Frances, Nicolas Leonard Sadi Carnot (1796-1832) , presento una única obra publicada: “Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las maquinas capaces de desarrollar esa potencia”, donde mostraba una forma de lo que ahora se conoce como segunda ley de la Termodinámica al referirse a la cantidad de trabajo que se puede obtener de una maquina que emplea la transferencia de calor como su energía impulsora. También propuso una forma razonada de la primera ley. Los trabajos de Carnot se presentaron en términos de la teoría del “calórico”, lo que provoco q varios investigadores apoyaran dicha teoría ya que las predicciones de Carnot eran validas a simple vista y confirmadas por experimentos. Sin embargo el mismo Carnot comenzaba a cuestionar los fundamentos de su propio trabajo que se basaban en la teoría del “calórico”, como lo muestran los cambios que realizo alas galeras de su manuscrito y por algunas otras notas inéditas. A principios de la década de 1840, James Prescott Joule (1818-1889) y Julius Robert Mayer (18141878) expusieron la idea de que tanto la transferencia de calor como el trabajo mecánico eran simplemente formas diferentes del mismo fenómeno, aunque lo hicieron cada quien por su parte lo hicieron simultáneamente, que ahora se reconoce como transferencia de energía. Ninguna de estas presentaciones de la teoría “mecánica del calor” fue aceptada en ese tiempo. Las ideas de Joule se basaban en una notable serie de experimentos. En un vaso rotatorio que contenía agua introdujo la armadura de un dinamo y midió el calor cedido al agua cuando pasaba corriente por la armadura.. Descubrió que el calentamiento podía incrementarse o decrecer según la dirección de la rotación . Entonces diseño una serie de experimentos , incluyendo pasar agua a través de agujeros dentro del pistón , bombear aire dentro de un cilindro y permitir que el aire del cilindro escape lentamente, los dos últimos sumergidos en el mismo tanque (no se hace trabajo total ni hay cambio de temperatura, porque la energía cruza las fronteras del sistema). Posteriormente, Joule realizó algunas medidas, aún más cuidadosas, del cambio de la temperatura del agua contenida en un recipiente cuando se le agitaba y medía el trabajo que entregaba el agitador de paletas. Durante su luna de miel en Suiza esperaba encontrar una cascada lo suficientemente alta como para obtener bastante energía en forma de trabajo y realizar medidas aún más cuidadosas. Mientras tanto, Mayer había concebido la teoría mecánica del calor cuando era médico marino en las Indias Orientales; trataba de publicar resultados similares con base en los datos obtenidos por Black pero encontró gran dificultad para que se publicara su trabajo en revistas científicas; su primer manuscrito ni siquiera fue admitido y algunos trabajos posteriores (1842) fueron ridiculizados. Su desesperación era tan grande que intentó suicidarse saltando por una ventana, pero sólo se fracturó una pierna. Puesto que ese intento de suicidio se consideró como prueba de demencia, se le internó en un asilo durante cierto tiempo. Finalmente, en sus últimos años, tuvo un poco de reconocimiento compartiendo con Joule el instituir la teoría mecánica del calor. Otro médico que tuvo dificultades para publicar su trabajo fue Hermán Ludwig von Helmholtz (1821-1894), autodidacto en matemáticas y física, quien en 1847 hizo la primera exposición analítica clara sobre la energía en forma generalizada, en un escrito publicado en forma privada que tampoco fue aceptado por las revistas profesionales. Mientras tanto los trabajos de Carnot fueron complementados y clarificados por Emile Clapeyron (1799-1864). A fines de la década de 1840, muchos termodinámicos, incluyendo los físicos William Thomson (1824-1907) (más tarde Lord Kelvin), Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822-1888) y el ingeniero escocés William John Macquorn Rankine (1820-1872), luchaban por conciliar los trabajos de Carnot, basados en la teoría del calórico, con la confirmación experimental de la teoría mecánica del calor debida a Joule y Mayer. Puesto que los resultados de Joule se basaban en las medidas de diferencias de temperatura del orden de 0.01 °F, despertaban gran escepticismo. En 1848 Kelvin, un profesor de filosofía natural en la Universidad de Glasgow que tenía 24 años de edad, sugirió una escala absoluta de temperatura, basada en parte en los resultados de Carnot. Kelvin trabajaba en telegrafía durante el tendido del cable transcontinental del Atlántico, pero tuvo tiempo para publicar su obra en 1849, donde por primera vez aparecen los términos termodinámica y energía mecánica. En 1850, finalmente abandonó por completo la teoría del calórico y, de 1852 a 1862, trabajó con Joule en una serie de experimentos cuyo fin era medir el cambio de la temperatura de un gas durante una expansión controlada, que se realizaba con el fin de probar que la suposición de Mayer sobre un cambio de temperatura siempre nulo era falsa; Joule y Thomson (Kelvin) creían haber encontrado un error en el valor de Mayer para el equivalente mecánico del calor. (En realidad Mayer sólo tomó como válido el valor de cero para el aire dentro de las condiciones en que éste puede considerarse un gas ideal, lo cual es verdadero.) El trabajo experimental dio resultados muy importantes, entre ellos la determinación del llamado coeficiente de Joule-Thomson para gases reales. Entre tanto, Clausius se daba cuenta de que existían dos leyes diferentes: la segunda ley, como la había expuesto Carnot, y la primera ley, formulada por el mismo Clausius mediante una teoría lógica en 1850. En este trabajo, Clausius define la energía interna U y muestra claramente la diferencia entre las capacidades térmicas específicas medidas a volumen constante y a presión constante; también indica que esta formulación concuerda con sus experimentos. A pesar de que tanto Clausius como Kelvin habían empleado la función Qrev/ T desde hacía varios años, fue Clausius quien reconoció el valor de la función como una propiedad y lo nombro con la palabra entropía para describirla, asignándole el símbolo S. Su enunciado de la primera ley es conciso y sigue siendo válido en general: "Die Energie der Welt ist konstant". (La energía del universo es constante.) Rankine, al aplicar la teoría termodinámica a las máquinas térmicas en 1853, definió la eficiencia termodinámica de una máquina térmica y, en 1854, mostró la utilidad del diagrama P - v en relación con el trabajo. Fue quien escribió el primer libro de termodinámica en 1859. En 1862 Alphoñse Beau de Rochas (1815-1893) propuso, en una patente francesa, el ciclo que emplean las máquinas modernas de combustión interna impulsadas por gasolina, aunque no se conoce que a consecuencia de esto se haya construido alguna máquina. El ciclo fue incorporado á una máquina práctica por un joven comerciante de Colonia, Nikolaus August Otto (1832-1891) y su socio Eugen Langen (1833-1895) en 1876 y se demostró en la Exposición de París de 1878. El trabajo de Otto primero se aplico a máquinas que empleaban gas de iluminación. A la exitosa máquina siguieron varios intentos que fueron ridiculizados por ese entonces, pero que permitieron un avance continuo hasta el triunfo final. Otto no conocía el trabajo de Beau de Rochas y tuvo que entablar muchas batallas legales para mantener los derechos de producción de sus máquinas, pero a la postre perdió. El capitán John Ericsson (1803-1889) fue un ingeniero sueco que realizó una larga y productiva carrera en los Estados Unidos. Perfeccionó la propulsión por hélice en los barcos en reemplazo de la rueda de aspas, común en ese tiempo, y construyó el barco Monitor para las fuerzas de la Union durante la guerra civil, que sirvió de referencia para los barcos con revestimiento de hierro de los siguientes 50 años. Ya antes había inventado el intercambiador de calor de tubos y coraza para emplearlo en los condensadores de las máquinas marinas. Junto a otros investigadores, se interesó en las máquinas de aire , debido nuevamente a las numerosas explosiones catastróficas de las calderas, particularmente en barcos donde eran el resultado de la combinación de altas presiones en las calderas y operación descuidada. En 1850 construyó y demostró una gran máquina de aire caliente para el barco Ericsson de 2200 toneladas; la máquina fue un éxito técnico pero ocupaba demasiado espacio con sus cilindros de 14 pies de diámetro con carrera de los pistones de6 pies, de tal forma que la nave no podía competir económicamente con las máquinas de vapor. El Ericsson se hundió durante una tormenta antes de que se pudieran realizar las pruebas concluyentes. Más tarde, Ericsson vendió pequeñas máquinas impulsadas por energía solar y por combustión del carbón que calentaban aire, esta última con un poco de suerte. En 1873, George Bailey Brayton (1830-1892), nacido en East Greenwich en Vermont, inventó una máquina de combustión interna que vendía en 1876, la cual operaba por la inyección de aire comprimido a través de rejillas calientes en una cámara de combustión; se inyectaba aceite pesado o algún otro líquido combustible directamente en el aire antes de que éste entrara a la cámara de combustión. Dado que no se presentaban explosiones súbitas, la combustión tenía lugar a presión prácticamente constante. En los primeros modelos que operaban con gas como combustible, la flama pasaba al combustible por atrás de la rejilla haciendo peligrosa la operación. La máquina de aceite pesado no gozó de un éxito comercial continuo, pero la termodinámica de esta máquina sirvió de base a las turbinas de gas modernas. Con frecuencia se menciona a Josiah Willard Gibbs (1839-1903) como el más brillante pero el menos reconocido de los termodinámicos de los Estados Unidos. Su grado doctoral fue el primero otorgado en ingeniería en los Estados Unidos (que se supone era en ingeniería mecánica, ya que el tema se refería a engranajes). Desarrolló el diagrama T-s como un medio de analizar la transferencia de calor en un sistema termodinámico y proporcionó los métodos para el análisis del equilibrio termodinámico en su sentido más general. En 1878 publicó un trabajo en el cual definía la regla de fases que da una base termodinámica al campo de la fisicoquímica. En su última contribución establece los fundamentos de la termodinámica estadística que, si bien quedan fuera de la termodinámica clásica, son igualmente importantes. Gottlieb Daimler (1834-1900) fue superintendente en los trabajos de la máquina de gas de Otto en Deutz, Alemania, y se dio cuenta de que esta máquina debía operarse con un combustible líquido volátil para que pudiese resultar práctico en el transporte. En 1879 obtuvo la patente de una máquina de cilindros múltiples acoplados a un cigüeñal común; entre 1883 y 1884, junto con su brillante ingeniero diseñador Wilhelm Maybach (1846-1929), fabricó la primera máquina automotriz comercial. El doctor Rudolph Christian Karl Diesel (1858-1913) nació en Francia pero sus padres lo enviaron a Alemania siendo niño, donde posteriormente asistió como estudiante de diseño de máquinas a la Technische Hocnschuie (Escuela Técnica) en Munich. Diseñó grandes máquinas de vapor y calderas, pero continuó investigando una sustitución a la máquina de vapor que tuviese una eficiencia mayor que el 6 al 10% que se obtenía por los ciclos de vapor. Desarrolló su ciclo de operación con base en el uso de carreras de compresión que permitieran alcanzar altas temperaturas, y el proceso de combustión tenía lugar a temperatura constante mediante el control del flujo en la inyección del combustible, ya que consideraba que en esta forma se lograba una aproximación práctica al ciclo de Carnot para máquinas de combustión interna. En 1893, Diesel hacía la demostración de una modificación de este ciclo, pero en el primer intento la explosión de la máquina casi causó su fin, así como el de sus experimentos. Continuó desarrollando este concepto hasta que Analmente, en 1897, probó una máquina en operación práctica . Problemas de salud, críticas continuas y reveses financieros acosaron a Diesel y, en 1913, desapareció de un barco que cruzaba el Canal de la Mancha en una serena noche de luna. Todas las máquinas presentadas hasta este momento eran vaivenes y empleaban un pistón en un cilindro para impulsar un volante que producía un movimiento circular. Ya en 1791, el inglés John Barber patentó una máquina con todos los elementos de la turbina de gas contemporánea y otros diseños más los realizaron varios investigadores hasta que finalmente las turbinas prácticas para ciclos de vapor fueron inventadas casi simultáneamente por Sir Charles A. Parsons (1854-1931) en Inglaterra y por Cari G. P. DeLaval (1845-1913) en Suecia hacia la mitad de la década de 1880. REFRIGERACIÓN Y TERMODINÁMICA Para hacer un seguimiento de la refrigeración es necesario remontarse hasta mediados del siglo XVII, cuando el inglés Robert Boyle (1627-1691) observó la disminución de la temperatura de ebullición del agua al reducir la presión. El doctor William Cullen, un profesor de medicina en la Universidad de Glasgow, observó en 1755 que un recipiente aislado que contenga agua sufre una baja de temperatura durante una evaporación. En 1844, Thomas Masters de Londres patentó una máquina para hacer nieve que empleaba una mezcla de hielo y sal para bajar la temperatura de la salmuera. Charles E. Monroe de Cambridge, Massachusetts, en 1871 patenta un enfriador de comida que se basa en la idea de evaporar agua desde el revestimiento poroso de un refrigerador. Sin embargo, el más notable investigador que empleó el método de refrigeración "natural" fue el estadunidense Frederic Tudor (1783-1864). Tudor cortó y almacenó hielo natural y, en 1804, hacía envíos regulares de hielo desde el norte hasta el sur y por los años de 1834 expandió su comercio hasta las Indias Occidentales, Sudáfrica y, finalmente, Europa. Sir John Leslie (1766 - 1832), profesor de matemáticas en la Universidad de Edimburgo, se basó en las observaciones de Boyle y Cullen y empleó ácido sulfúrico para absorber vapor de agua de una vasija que contenía agua y producir así un vacío en un recipiente cerrado; a su vez, el vacío hacía que bajara tanto la temperatura de saturación del agua que se podía formar hielo. En 1810 se fabricaron bloques de hielo de una libra mediante este proceso. Hacia 1881, Franz Windhausen producía seis bloques de 672 libras por ciclo en una maquinaria a escala comercial en Alemania. El ácido sulfúrico se regeneraba para volverse a usar después de cada ciclo mediante un calentamiento con vapor de agua que permitía el drenaje del agua absorbida. En 1858, Ferdinand P. E. Carré (1824-?) puso a la venta un sistema basado en la observación de que el amoniaco alcanzaba temperaturas más bajas que el agua cuando hervía a la misma presión. A principios de la década de 1930, el sistema "Icybail" de Crosley, fundamentado exactamente en el ciclo de Carré, se vendía ampliamente en las zonas rurales de los Estados Unidos. El refrigerador de gas operaba con el mismo ciclo en forma continua en lugar de hornadas. En 1755, M. Hoell observó que el aire comprimido que salía de una línea de aire a presión se enfriaba al escapar de la línea. En 1828, Trevithick propuso una máquina de refrigeración apoyada en las observaciones de Hoell y, en 1851, el doctor John Gorrie (1803-1855) obtuvo una patente norteamericana por la primera máquina que operaba con éxito mediante un ciclo de compresión y expansión de aire. Jacob Perkins (1766 -1849), un norteamericano que vivía en Londres, observó que otros fluidos de trabajo podían operar con mayor eficiencia que el aire, en particular si era posible condensarlos fácilmente después de la compresión. Construyo la primera maqina practica de compresión de vapor y fue patentada en 1834. David Boyle de Chicago logro demostrar el empleo del amoniaco en ella la cual desarrollo entre 1869-1873; en 1873 operaba un a planta que producía 1ton/dia de hielo Jefferson, Texas. Carl P. G. de Munich empleo un ciclo avanzado con mucho mejor rendimiento mecanico, que alcanzo su afse experimental en 1873 y su uso comercial en 1875. Bibliografia: *wikipedia *”Principios de termodinámica”