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Nuevos materiales: nanomateriales Mª Teresa Martínez Instituto de Carboquímica, CSIC GRUPO DE NANOESTRUCTURAS DE CARBONO Y NANOTECNOLOGÍA mtmartínez@carbon.icb.csic.es http://www.icb.csic.es/nanotubos/first.html CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Nanotubos de carbono y Nanotecnología Ley de Moore en la “Nano Era” Escala de los dispositivos funcionales Fuente: Nanotechnology Research Directions: IWGN Workshop Report http://itri.loyola.edu/nano Nanotubos de carbono: estructura C60 C1.000.000 CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Nanotubos de carbono: estructura Hibridación sp3 Dist. entre átomos: 1,544 Å Hibridación sp2 Dist. entre átomos: 1,421 Å Dist. entre capas: 3,354 Å Configuración electrónica del carbono en su estado fundamental: 1s2 2s2 2p2 Nanotubos de carbono: tipos Capa única Capa múltiple CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Nanotubos de carbono: descubrimiento Nanotubos de capa múltiple descubiertos por Iijima 1991 Nº de capas: 2-50 Diámetro: 2-10 nm 15-30 nm Distancia entre capas: 3,4 Å CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Nanotubos de carbono: capa única Descubiertos por Iijima y Bethune en 1993 Diámetro: 0,4-3 nm Longitud: ~1 μm Haces 10-20 cm longitud , 0,3-0,5 mm diámetro Nanotubos de carbono: estructura Arm-chair (n, n) zig-zag (n, 0) quiral (n, m) CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Nanotubos de carbono: estructura r = 3 /2M ac-c (n2+mn+m2)1/2 tan θ = 3m /(2n+m) Nanotubos de carbono: estructura CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Nanotubos de carbono: Propiedades - Diámetro medio SWNTs - Diámetro medio MWNTs - Propiedades ópticas SWNTs: - Para (n-m) divisible por 3 - Para (n-m) no divisible por 3 1,2 - 1,4 nm 2 - 10 nm (d.i.) 15 -30 nm (d.e.) Intervalo de energía 0 eV (metálicos) 0,4-1 eV (semicond.) - Transporte eléctrico SWNTs - Conductancia quantizada n*(12,9 kΩ)-1 - Resistividad 10-4 Ω-cm - Máxima densidad de corriente 1013 A/m2 - Superconductividad a Temperaturas <0,55 K (1,4 nm) <5 K (0,5 nm) Nanotubos de carbono: Propìedades - Conductividad térmica ~3000 W/m/K - Emisores de electrones 0,11 eV - Densidad SWNTs 1,33 - 1,40 g/cm3 -Propiedades mecánicas - Módulo de Young SWNTs ~ 0,6-1 TPa - Módulo de Young MWNTs 1,28 TPa - Resistencia a la ruptura SWNTs 37 GPa CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Nanotubos de carbono: Propiedades Nanotubos de Carbono: Aplicaciones FÍSICA Prop. Estado Sólido, conductividad, Superconductividad, Efectos cuánticos, Emisión de electrones, Prop. Mecánicas, Efecto Aharanov- Bohm ELECTRÓNICA • Nanoelectrónica •Pantallas planas • Memoria mecánica. • Sensores de gases • Optoelectrónica QUÍMICA • Funcionalización • Catálisis CIENCIA DE MATERIALES • Materiales compuestos reforzados • Plásticos conductores •Nuevos materiales de carbono (estructurales y funcionales) MICROSCOPÍA •Sondas en microscopios de barrido • Cañones de electrones TEM ENERGÍA • Almacenamiento electroquímico de Energía • Pilas de combustible BIOLOGIA MOLECULAR • Transporte drogas y medicamentos • Inmunoquímica • Pipetas moleculares • Sensores de ADN • Nanopinzas, Musculos artificiales Nanotubos de carbono: Materiales Compuestos Basados en sus propiedades mecánicas - Polímeros; Resinas epoxi, estireno - Materiales cerámicos; Sílice, alúmina - Fibras compuestas NTs/polímeros - Alineamiento magnético de los NTs en el polímero - Crecimiento de NTs sobre fibras de carbono CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Composites anisotrópicos: Fibras compuestas B. Vigolo, Science 298, 2000, 1331 B. Vigolo, Appl. Phys. Lett., 81, 2002, 1211 Nanotubos de carbono: Materiales Compuestos 100 m fibras 5 µm diámetro 70 cm/min 60 wt.% NTs Resistencia Ruptura Módulo de Young 1.8 GPa 80 GPa A.B. Dalton et al. Science, 423, 703 (2003) Fibras Vigolo Fibras tratadas Vigolo Fibras Dalton R.R. 125 MPa 230 MPa 1, 8 GPa M.Y. 10 GPa 40 GPa 80 GPa Nanotubos de carbono: Materiales Compuestos Basados en sus propiedades eléctricas - Eliminación de la electricidad estática, - líneas de transporte de combustible - cadenas de pintado electrostático de automóviles (P. Pötschke, Polymer, 43 (2002) 3247) (R.H. Baughman, Science, 297 (2002) 787) - Apantallamiento de interferencias electromagnéticas PVdF/PVP - Aumento de la conductividad de 0.6 a 27 S/cm, (0.1-0.4% MWNTs) (W.S. Kim, Macromolecular Research, 10, 5, 258, 2002) - Dispositivos fotónicos - Comportamiento óptico no lineal - Limitación óptica de mezclas PmPV/MWNTs (S.M.O. Flaherty et al. Opt. Soc. Am. B., 20, 1, 49, 2003) Nanotubos de carbono: Materiales Compuestos Dispositivos fotovoltaicos P3OT/SWNT E. Kymakis, Appl. Phys. Lett., 80 81), 113 (2002) PPV/MWNT Eficiencia quántica 1,8% (2,9-3,2 eV) H. Ago, Adv. Mat. 1999, 11, 15, 1285 Nanotubos de carbono: Materiales Compuestos Diodos emisores de luz (LEDs) - Dopado de PmPV con MWNTs mejora la conductividad hasta ocho órdenes de magnitud Electroluminiscencia a densidades de corriente más bajas S.A. Curran, Adv. Mat. 10 (14), 1091 (1998) a) PmPV b-d) 1,2,y 4 g/l Nanotubos de carbono: Materiales Compuestos Retos - Mejora de la dispersión - Mejora de la adherencia - Mojado de los NTs Posibles soluciones - Utilización de surfactantes - Utilización de compatibilizantes (PVDF + PMMA/MWNTs) - Funcionalización química de los NTs - Investigación de las propiedades interfaciales de enlace CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Aplicaciones: Nanoelectrónica Aplicaciones: Nanoelectrónica Aplicaciones: Nanoelectrónica Monolithic Integration of Carbon Nanotube devices with Silicon MOS Technology. Y. C. Tseng et al. Nanoletters, 2004, 4,1, 123. NANTERO (http://www.nantero.com/index.html) Primera compañía que desarrolla productos semiconductores usando CNTs CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Aplicaciones: Emisores de campo CNTS, UNO DE LOS MATERIALES MÁS PROMETEDORES - Alta capacidad de emisión de electrones - Alta estabilidad - Estrecha rango de emisión de energía - Alto brillo - Amplio ángulo de visión - Capacidad de trabajar en condiciones extremas de Tª - Características emisoras (dependen fuertemente del tipo de muestra) Fransen et al., Appl. Surf. Sci. 146, 312 (1999) Aplicaciones: Emisores de campo - DISPOSITIVOS DE EMISIÓN DE ELECTRONES - Microscopios LEEPS (Low Energy Electron Point Source) - Microscopios electrónicos - Elementos de iluminación (Jumbotron) - Amplificadores de microondas - Tubos de rayos catódicos - Espectrómetros de Rayos X - Pantallas planas Aplicaciones: Pantallas planas - Wang, 1998, 1ª Pantalla plana con CNTs (32*32 pixels) - Chor, 1999, 4,5 pulgadas de tres colores - Samsung, 1999, 4,5 pulgadas con todos los colores - Samsung, 2000, 576*242 pixels -- Samsung 2006, 15 pulgadas Aplicaciones: Biomédicas SUMINISTRO DE VACUNAS Y FÁRMACOS Unión del antígeno al CNT induciendo una respuesta con la adecuada especifidad CNT Funcionalización con grupos NH2 CNT- Peptidos (mono o bis conjugados) Respuesta antipeptido-anticuerpo Pantarotto, D., Partidos, C.D., Hoebeke, J. Bianco, A. Chem. Biol., 2003, 10, 961-966 Aplicaciones Biomédicas Biosensor Analyte/ Receiver Sample electrode Electronics/Output CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Aplicaciones Biomédicas: Sensores Reconocimiento molecular Biotina- Streptavidina (Funcionalización no-covalente) i) Inmovilizando unidades de (PEO) ii) Biotinización (CNT o Polímero) iii) Detección de Streptavidina iv) Cambio de conductancia Otras biomoléculas; oligonucleotidos, secuencias de ADN CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Aplicaciones Biomédicas: Sensores FUNCIONALIZACIÓN COVALENTE Grupos amino Grupos maleimido Esquema de la funcionalización covalente de CNTscon ADN y Biotina CATEDRA PARA LA DIVERSIFICACIÓN INDUSTRIAL Y TECNOLÓGICA- Nov.2007 Aplicaciones /Patentes Individual Multicountry Fuente: Carbon Nanotubes the route towards applications, R. H. Baughman, A. A. Zakhidov, W.de Heer. Science, 297, 2002, 787-792. PRODUCCIÓN Reactor de Arquema (Lacq, France) 10-30 Toneladas/año Bayer (60 Toneladas/año)