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PRECIPITACIÓN DE βNb EN UNA ALEACIÓN DE Zr-1%Nb-0,12%O DURANTE EL PROCESO DE FABRICACIÓN DE VAINAS PARA ELEMENTOS COMBUSTIBLES NUCLEARES DE ALTO QUEMADO Pedro A. Ferreirós(1), Paula R. Alonso(1) y Gerardo H. Rubiolo(1,2) (1) Gerencia de Materiales (GIDAT-CAC-CNEA) e Instituto Sabato – UNSAM/CNEA, Av. Gral. Paz 1499, B1650KNA, San Martín, Buenos Aires, Argentina. (2) Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas (CONICET), Av. Rivadavia 1917, C1033AAJ, Ciudad Autónoma de Buenos Aires, Argentina. Correo electrónico: ferreiros@cnea.gov.ar 1. Introducción Para que la Comisión Nacional de Energía Atómica maneje la tecnología de elementos combustibles de Reactores de Generación III (alto quemado y aumento de la temperatura y del pH del agua de operación) debe acceder a la tecnología de fabricación de vainas de combustible con aleaciones de circonio libre de estaño y bajo contenido de Nb. Ejemplos de ello son la aleación francesa M5 (Zr-1%Nb-0,12%O) ó la aleación rusa E110 (Zr-1%Nb-0,05%O), (% en peso). Estas aleaciones han mostrado una relevante disminución del espesor de la capa de óxidos y del “pick-up” de hidrógeno comparado con Zry-4 a quemados mayores de 20000 MWd/tonU [1]. Estos resultados operativos se consiguen con una micro-estructura que consiste en partículas de la fase βNb precipitadas en una matriz α-Zr con tamaño y distribución óptima. Este trabajo muestra resultados preliminares obtenidos siguiendo la ruta de fabricación propuesta en patentes internacionales. 2. Procedimiento experimental Un botón de 28g de aleación M5 se fundió en un horno eléctrico de electrodo no consumible y atmósfera de argón. Se utilizaron metales puros y el oxígeno fue agregado mediante Nb2O5 [2]. Los ciclos termo-mecánicos realizados sobre el botón en atmósfera de Ar fueron [3]: deformación de 60% a 1020ºC, templado en agua desde 1020ºC, deformación de 12% a 580ºC y dos operaciones de 15% de deformación en frío con recocidos a 580ºC 1h. Las imágenes de Microscopía Electrónica de Transmisión (TEM) se realizaron en un microscopio Philips CM 200 a 160kV. El programa para indexación de los patrones de difracción fue: jems V3.7624U2012 [4]. 3. Resultados y discusión Las observaciones TEM (Figura 1) muestran granos con una fina dispersión de precipitados en su interior. El ángulo superior derecho de Figura 2b muestra el patrón de Difracción de Área Selecta donde un conjunto de puntos intensos se puede indexar con el eje de zona 2110 de la matriz de α-Zr pero también contiene otros puntos medianamente intensos que no corresponden a esa indexación. La imagen de campo oscuro (Figura 2b) obtenida con alguno de estos puntos muestra iluminadas las zonas oscuras del campo claro (Figura 2a), por consiguiente se espera que ellos provengan de la difracción en dichas zonas. Dado que las estructuras cristalinas HCP y BCC pueden ajustarse aproximadamente en alguna relación de orientación [5], es posible que exista coincidencia entre puntos del patrón de difracción HCP y BCC en Figura 2b. Esto no fue resuelto en el presente trabajo y por lo tanto no podemos asegurar que los precipitados puedan identificarse como la fase βNb. Micrografías TEM muy similares en distribución de precipitados pero de mayor tamaño se informan en la Ref. [6] como precipitados de la fase βNb, la diferencia de tamaño puede deberse a diferencias en el proceso termo-mecánico. Figu ura 1. Microografía TEM M mostrandoo granos y prrecipitados ddentro de loss granos. a b Figurra 2. Micrografías TE EM: a) Cam mpo claro. b) El pattrón de difr fracción se correspponde con el e eje de zon na dde α–Zr y otros o puntos no indexaddos. Campo oscuroo obtenido coon el punto no n indexadoo e indicado por p la flechaa. 4. Conclusiones b de la aleación Zrr-1%Nb-0,122%O y se la sometió a los ciclos Se fundió un botón termo--mecánicos propuestos en patentes internacionales para laa fabricaciónn de vainas para elementos combustibles nucleares n dee alto quemaado. Mediantte microscoppía TEM se u fina precipitación como la innformada por p otros autores. a La logró observar una dos con la faase βNb no fuue resuelta peero es posible. identifficación de los precipitad Refereencias [1] Marrdon J.P., Garrner G.L., Hofffmann P.B., ""M5®, a Break kthrough in Z Zr Alloy", Procc. LWR Fuel Perfformance Meetting / Top Fuell (2010) pp 5777-586 [2] Zav vodchicov S.Y Y., Arzhakova V.M., Bocharrov V., Zuev L.B., Kotrekhhov V.A., Rozzhdestvenskiy V.V V., Tarasevich S., S Philippov V.B., V Shikov A.K., A “Zirconiuum-Niobium-O Oxygen containning alloy and methhod for produccing said alloy””, US Patent 7..704.334 B2 (2 2010) [3] Baeek J.H., Choi B.K., B Jeong Y.H., Jung Y., K Kim K.H., Leee M.H., Nam C C., Park S.Y., "Method for mannufacturing a tube t and a sheeet of niobium--containing zirrconium alloy for a high burrn-up nuclear fuell", European Paatent 1225243A A1, (2002) [4] Staddelmann P., "Simulation of diiffraction patteerns and high resolution imagges using jems CIME-EPFL Stattion 12 CH-101 15", Lausanne,, Switzerland (17-06-2008). [5] Luoo C.P., Weatherrly G. C., "Thee precipitation behavior of a Zr-2.5 Z Wt Pct Nb N alloy", Mettall. Trans. A 19 (1988) ( 1153-11162 [6] Yann Y., Burtsev va T.A., Billoone M.C., "High-temperaturre steam-oxidaation behaviorr of Zr-1Nb claddding alloy E11 10", J. Nucl. Mater. M 393 (20009) 433-448.