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RESUMEN QUÍMICA UNIONES QUÍMICAS Un enlace químico es el proceso químico responsable de las interacciones atractivas entre átomos y moléculas, y que confiere estabilidad a los compuestos químicos diatómicos y poliatómicos. IÓNICA: Unión entre partículas que tienen distinta carga. Unión entre iones, metal + no metal. COVALENTE: Se produce por compartición de pares de electrones. Unión entre no metales. o Unión Covalente Simple: Cuando se comparte 1 electrón de cada elemento. o Unión Covalente Doble: Se comparten 2 pares de electrones. o Unión Covalente Dativa: Se comparte sólo 1 par de electrones de un solo elemento. IÓNICOS METÁLICOS Ejemplo UNIÓN FUERZAS de UNIÓN NaCl Iones Fuertes Tf / Teb Altos CONDUCCIÓN NO (sólo fundidos Fe Cationes Relativamente fuertes Relativamente Altos SI MOLECULARES H2O Moléculas London/DipoloDipolo/Pte. Hidrógeno Medios NO ELECTRONEGATIVIDAD: La tendencia de los átomos para atraer hacia sí el par de electrones de la unión. UNIÓN POLAR: El momento dipolar es distinto de 0: diferencia de electronegatividad UNION NO POLAR: El momento dipolar es 0: no hay diferencia de electronegatividad. La formación de dipolos transitorios son más intensas cuando mayor es el número de electrones en la molécula: mayores serán las Fuerzas de London. >número atómico (masa molar)→ >punto de fusión/ebullición de la especie. Uniones más fuertes son las uniones por puente de hidrógeno: elementos F, O, N. Tipo de molécula Forma Disposición electrónica† Geometría‡ Ejemplos AX1En Molécula diatómica HF, O2, CO2 AX2E0 Lineal BeCl2, HgCl2, CO2 AX2E1 Angular NO2−, SO2, O3 AX2E2 Angular H2O, OF2, SCl2 AX2E3 Lineal XeF2, I3− AX3E0 Trigonal plana BF3, CO32−, NO3−, SO3 AX3E1 Pirámide trigonal NH3, PCl3 AX3E2 Forma de T ClF3, BrF3 Tipo de molécula Forma Disposición electrónica† Geometría‡ Ejemplos AX4E0 Tetraédrica CH4, PO43−, SO42−, ClO4− AX4E1 Balancín SF4 AX4E2 Cuadrada plana XeF4 AX5E0 Bipirámide trigonal PCl5 AX5E1 Pirámide cuadrangular ClF5, BrF5 AX6E0 Octaédrica SF6 Tipo de molécula Forma Disposición electrónica† Geometría‡ Ejemplos AX6E1 Pirámide pentagonal XeOF—5, IOF2-51 AX7E0 Bipirámide pentagonal IF7 PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS El líquido que pasa más fácil de líquido a gas se denomina como el más volátil: tiene menores fuerzas intermoleculares, mayor presión de vapor, menor punto de ebullición (requiere menos energía para quebrar las fuerzas) Cuando mucho líquido pasa a gas y aumentan las partículas gaseosas, éstas chocan entre sí y aumentan las fuerzas intermoleculares: pasan de vuelta a la fase líquida, y éste es el punto de equilibrio líquido-gas. La presión de vapor depende exclusivamente de la temperatura: >Pv → >T PRESIÓN DE VAPOR: La presión de un líquido a una temperatura constante. PUNTO DE EBULLICIÓN: La temperatura cuando la presión de vapor de un líquido es igual a la presión exterior. Pext < Pv líquido → el sistema se convierte en gas Pext > Pv líquido → el sistema se convierte en líquido T1: Punto de Fusión T2: Punto de Ebullición PROPIEDADES COLIGATIVAS DEPENDEN EXCLUSIVAMENTE DE LA CANTIDAD DE PARTÍCULAS 1. Solvente + soluto no electrolito → no libera iones 2. Solvente + soluto electrolito → libera iones Para que un soluto polar se disuelva, el solvente debe ser polar (y viceversa). FACTOR DE VAN’T HOFF i para solutos electrolitos = Coeficientes estequiométricos que resultan de la disociación I. DISMINUICIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR Pv Solvente Puro > Pv solución → El solvente está mezclado con el soluto no volátil → menos partículas sueltas para pasar a la fase gaseosa e igualar la velocidad de pasaje líquido-gas. Además, al unirse, las partículas adquieren mayores fuerzas intermoleculares. LEY DE RAOULT: para no electrolitos: para electrolitos: II. Aumento de la temperatura de ebullición de una solución (ASCENSO EBULLOSCÓPICO) Tebsv < Tebsn → necesito más temperatura para igualar la velocidad de pasaje. Al juntarse las partículas, se necesita más energía para romper esta unión. para electrolitos, se le suma el factor de Van’t Hoff a la cuenta. III. Disminución de la temperatura de congelación de una solución(DESCENSO CRIOSCÓPICO) para electrolitos, se le suma el factor de Van’t Hoff a la cuenta. CINÉTICA QUÍMICA Es el estudio de la rapidez, o la ruta, con la que los reactivos se convierten en productos. >Temp → más probabilidad de que se rompan las uniones y se formen otras. >n° partículas → más colisiones Para reacciones exotérmicas, la energía final del sistema es menor a la inicial pues parte de ella se liberó. Para reacciones endotérmicas, la energía final es mayor debido a que se absorbió. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN: A. NATURALEZA DE LOS REACTIVOS Cuanto mayor es la superficie de contacto (por ejemplo gases y sólidos en polvo), más interacción hay entre las partículas, por ende más partículas reaccionan y de manera más efectiva. B. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS Expresión de la ley de velocidades: Los órdenes de reacción x e y se determinan de forma experimental. La suma de los mismos determina el orden de la reacción. Si [A] o [B] es muy grande, se las toma en cuenta como si fuesen constantes. ORDEN 0: La constante ORDEN 1: La constante ORDEN 2: La constante TIEMPO DE VIDA MEDIA: Tiempo que transcurre para que la concentración del reactivo se convierta en la mitad, es decir, para que C. TEMPERATURA A mayor temperatura, mayor será la constante de velocidad, y por ende, mayor será la velocidad de reacción: D. CATALIZADOR El catalizador sugiere un camino alternativo y las moléculas tienden a seguir este nuevo camino, más corto. Se llega más rápido a la posición de equilibrio, pero no la modifica. MECANISMO: Pasos en que los reactivos se convierten en productos. Cuando se propone un mecanismo para una reacción química, para que éste sea adecuado, la suma de todas las etapas debe ser igual a la reacción total, y el orden de reacción, determinado experimentalmente, debe coincidir con la etapa más lenta. En una reacción elemental, el orden de la reacción es igual a los coeficientes estequiométricos de los reactivos. EQUILIBRIO QUÍMICO El equilibrio de una reacción es afectado por la temperatura, la concentración de los reactivos/productos y por una variación de presión por cambio de volumen. Si hay aumento o disminución de presión, hacia donde se desplaza depende de la reacción. Hay que ver cuáles son los coeficientes estequiométricos. Ej: N2 (g) + 3H2 (g)↔ 3NH3 (g) En este caso, si aumenta la presión, el equilibrio se desplaza hacia la derecha. Si disminuye, hacia la izquierda. Entonces, siempre al aumentar, se desplaza hacia donde hay menos moles gaseosos, y viceversa. En una reacción endotérmica, ∆H>0; exotérmica, ∆H<0. Si es endotérmica, se piensa al calor como un producto. Si es exotérmica, se piensa al calor como un reactivo, y de ahí se deducen los desplazamientos por incremento de temperatura. ÁCIDOS Y BASES ÁCIDOS FUERTES: HCL, HNO3, HCLO4, H2SO4, H BASES FUERTES: Hidróxidos de los Grupos I y II Cuando mayor el Ka/Kb → mayor la fuerza del ácido/base BUFFER: PUNTO FINAL: Es el punto experimental donde el indicador utilizado cambia de color PUNTO DE EQUIVALENCIA: Cuando se alcanza la relación estequiométrica entre los reactivos, es decir, TERMODINÁMICA SISTEMA ABIERTO: Intercambia energía y materia con el medio SISTEMA CERRADO: Intercambia energía pero no materia. → PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA Cuando hay cambio de estado, varía la energía. De no haberlo, la energía se mantiene constante. Es una función de estado → depende sólo del estado inicial y final, no de lo que pasa en el medio. Donde Q es el calor entregado/liberado en la reacción, y W es el trabajo. Si es endotérmica, Q>0 Si es exotérmica, Q<0 Si el trabajo realizado es medio → sistema, entonces W>0 Si el trabajo realizado es sistema → medio, entonces W<0 TRABAJO: Para un gas ideal, Si el volumen es constante, entonces Si la presión es constante, entonces y ENTALPÍA de FORMACIÓN: La variación de entalpía que se produce cuando se forma un compuesto a partir de sus elementos en su estado normal. H°f de un elemento no combinado a 25°C y 1 atm = 0 ENTROPÍA: Representa el desorden de un sistema. Cuanto mayor desorden, mayor entropía, y viceversa. Es una función de estado. → SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA La entropía del universo siempre aumenta para un proceso espontáneo o es =0 si hay equilibrio. Si ∆SUniverso >0, la reacción es espontánea Si ∆SUniverso = 0, la reacción está en equilibrio. → TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA Un sistema sólido cristalino perfectamente ordenado tiene una entropía=0 a 0K. CALOR=H, ENERGÍA DISPONIBLE=G, ENERGÍA PARA ORDENAR/DESORDENAR UN SISTEMA=T*S Entonces, Donde G es la Energía Libre de Gibbs (función de estado) Si ∆G>0 → no es espontáneo ∆G<0 → es espontáneo ∆G=0 → equilibrio Para una reacción de equilibrio, se tiene la siguiente ecuación: donde Q es el cociente de reacción. si la reacción está en equilibrio. Se puede despejar entonces CALORIMETRÍA CALOR ESPECÍFICO: La energía entregada a un gramo de una sustancia para aumentar en 1°C su temperatura. CAPACIDAD CALORÍFICA: CALOR ENTREGADO: Esta última ecuación no se aplica a reacciones químicas porque no hay variación de temperatura. Hay dos tipos de calorímetros: a presión constante y a volumen constante, también llamado bomba calorimétrica. 1. PRESIÓN CONSTANTE (taza de café) (a) No hay reacción química En este caso, la temperatura del agua del calorímetro se ve afectada al insertar en el calorímetro un metal a otra temperatura. El calor total de la reacción es 0 pues no intercambia calor con el medio que lo rodea. (b) Hay reacción química En este caso, se presenta una reacción entre 2 o más reactivos. Primero, ocurre la reacción química al interactuar los reactivos introducidos en el calorímetro, y el calor de esta etapa es Qr. Luego, al finalizar esta reacción, ocurre el cambio de temperatura, caracterizado por el calor liberado/absorbido Q1. aA + bB → cC + dD Si hay algún exceso de reactivos, se le agrega a la ecuación superior la sección correspondiente a dicho reactivo, luego de haber calculado dicho exceso. 2. VOLUMEN CONSTANTE (bomba calorimétrica) En este calorímetro, siempre hay presencia de agua. Misma situación que en un calorímetro a presión constante. Si hay exceso de reactivos, lo mismo que para presión constante. ELECTROQUÍMICA Hay dos tipos de celdas, celdas galvánicas y celdas electrolíticas En la primera, hay una diferencia de potencial entre los electrodos que es positiva. Ocurre una reacción espontánea. En la segunda, para que ocurra una reacción, hace falta entregar energía del medio. Se dice entonces, Si Ec>0, entonces la reacción será espontánea (galvánica). Si Ec<0, entonces la reacción no es espontánea (electrolítica). ECUACIÓN DE NERNST: Siempre se escribe la ecuación de reducción donde Ec° se calcula → (E°reduce – E°oxida) y n=número de electrones. En la CELDA GALVÁNICA: ÁNODO -, CÁTODO +, PUENTE SALINO. En la CELDA ELECTROLÍTICA: ÁNODO +, CÁTODO – En ambas celdas, siempre la oxidación ocurre en el ánodo, y la reducción en el cátodo. Para una reacción en equilibrio: En una celda de concentración, el ánodo está formado por aquella substancia de menor concentración. Cuando hay una reacción, y ésta se encuentra en equilibrio, se encuentra el pH donde la reacción deja de ser espontánea. EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Las especies químicas poco solubles son ácidos, bases y sales. El equilibrio se alcanza cuando la solución está saturada. Con el efecto del ion común, disminuye la solubilidad debido a la previa presencia en solución del ion introducido. Entonces, el agregado se disuelve en menor cantidad. Un ion complejo está formado generalmente por un ion central de un elemento de transición unido a moléculas neutras o iones negativos que tengan pares de e- sin compartir. Éstos se disocian parcialmente en agua hasta alcanzar el equilibrio. Están caracterizados por una Ki constante de inestabilidad. Los compuestos de coordinación (ej Ag(NH3)2Cl) tienen al ion complejo y son muy solubles en agua, disociándose por completo en agua. Para la precipitación de sulfuros, tenemos la siguiente ecuación: donde Pi es el producto iónico del H2S. TABLA PERIÓDICA RADIO ATÓMICO RA- > RA > RA+ El radio atómico de un anión es mayor al del elemento puro. Esto es porque, al haber ganado un electrón, la repulsión entre el núcleo y dichos electrones es mayor. En el caso del catión, al haber perdido un electrón, el núcleo tiene mayor atracción y por ende se reduce el radio. Este radio, en un período, aumenta de derecha a izquierda. ENERGÍA DE IONIZACIÓN: Es la energía necesaria para remover el electrón más débilmente unido, a un mol de átomos gaseosos, en su estado fundamental de energía. Aumenta hacia arriba, y hacia la derecha. Las excepciones son el grupo 13 y grupo 16. AFINIDAD ELECTRÓNICA: Energía que interviene cuando un mol de átomos gaseosos en su estado fundamental de energía gana un e-.