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INTRODUCCIÓN ElaprendizajedelaQuímicaconstituyeunretoalqueseenfrentancadaañolos,cadavezmás escasos, estudiantes de 2° de bachillerato que eligen las opciones de “Ciencias”, “Ciencias de la Salud”e“IngenieríayArquitectura”.Estotambiénconstituyeunretoparalosprofesoresque,no solodebensercapacesdebuscarlaformamáseficazparaexplicarestadisciplina,sinoademás, inculcarelinterésquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQuímicaenlavidayenel desarrollodelassociedadeshumanas. Enestecontexto,lasOlimpiadasdeQuímicasuponenunaherramientamuyimportanteyaque ofrecen un estímulo, al fomentar la competición entre estudiantes procedentes de diferentes centrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidácticas. Estacoleccióndecuestionesyproblemassurgiódelinterésporpartedelosautoresderealizar una recopilación de los exámenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Química, conelfindeutilizarloscomomaterialdeapoyoensusclasesdeQuímica.Unavezinmersosen esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisión de OlimpiadasdeQuímicadelaAsociacióndeQuímicosdelaComunidadValencianaconsideróque podía resultar interesante su publicación para ponerlo a disposición de todos los profesores y estudiantes de Química a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente trabajosepropusocomounposiblematerialdeapoyoparalaenseñanzadelaQuímicaenlos cursos de bachillerato, así como en los primeros cursos de grados del área de Ciencia e Ingeniería. Desgraciadamente, no ha sido posible ‐por cuestiones que no vienen al caso‐ la publicación del material. No obstante, la puesta en común de la colección de cuestiones y problemasresueltospuedeservirdegermenparaeldesarrollodeunproyectomásamplio,enel queeldiálogo,elintercambiodeideasylacomparticióndematerialentreprofesoresdeQuímica condistintaformación,origenymetodología,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuya aimpulsarelestudiodelaQuímica. En el material original se presentan los exámenes correspondientes a las últimas Olimpiadas NacionalesdeQuímica(1996‐2011)asícomootrosexámenescorrespondientesafaseslocalesde diferentes Comunidades Autónomas. En este último caso, se han incluido sólo las cuestiones y problemasquerespondieronalmismoformatoquelaspruebasdelaFaseNacional.Sepretende ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar este proyecto, en cuyo caso se hará mención explícita de la persona que haya realizado la aportación. Las cuestiones son de respuestas múltiples y se han clasificado por materias, de forma que al final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se presentancompletamenteresueltos.Enlamayorpartedeloscasosconstandevariosapartados, queenmuchasocasionessepodríanconsiderarcomoproblemasindependientes.Esporelloque enelcasodelasOlimpiadasNacionalessehaoptadoporpresentarlaresolucióndelosmismos planteandoelenunciadodecadaapartadoy,acontinuación,laresolucióndelmismo,enlugar de presentar el enunciado completo y después la resolución de todo el problema. En las cuestionesyenlosproblemassehaindicadolaprocedenciayelaño. Losproblemasycuestionesrecogidosenestetrabajohansidoenviadospor: Juan A. Domínguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vázquez y Cristina Pastoriza (Galicia), José A. Cruz, Nieves González, Gonzalo Isabel (Castilla y León), Ana Tejero (Castilla‐ LaMancha),PedroMárquez(Extremadura),PilarGonzález(Cádiz),ÁngelF.SáenzdelaTorre (La Rioja), José Luis Rodríguez (Asturias), Matilde Fernández (Baleares), Fernando Nogales (Málaga). Finalmente,losautoresagradecenaHumbertoBuenosuayudaenlarealizacióndealgunasde lasfigurasincluidasenestetrabajo. Losautores ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 1 11.ESTRUCTURAATÓMICA 11.1.DeacuerdoconelmodeloatómicodeBohr,laenergíadelosdiferentesniveleselectrónicos delosátomoshidrogenoides(unátomohidrogenoideesaquelqueposeeunsoloelectrón,como porejemploel ,el ,etc.)vienedada,eneV,por =‐13,6 / dondeZrepresentaelnúmerodeprotonesdelnúcleo. Suponga las especies hidrogenoides y , y que ambas se encuentran en su estado electrónicofundamental.SegúnelmodelodeBohr: a)¿Encuáldeellasgiraríaelelectrónmásrápidamente? b)¿Cuálseríalarelaciónentrelasvelocidadesdeamboselectrones? c)¿Cuáldelosdoselectronesdescribiráórbitasmáspróximasalnúcleo? (Murcia1997) a)EnelmodelodeBohr: 1 Ze2 mv 2 = r 4πε0 r 2 v= Ze2 1 2hε0 n h2 ε0 2 r= n Zπme2 h mvr=n 2π Para ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que gira el electrón es directamente . proporcionalalvalordeZ,luegogiramásrápidoelelectróndel b)Aplicandolaecuaciónobtenidaenelapartadoanterior: v v e2 1 v 2hε0 n = 2 v Z e 1 2hε0 n Z = Z Z =2 c) Para ambas especies n = 1, luego el radio de la órbita en la que gira el electrón es inversamenteproporcionalalvalordeZ: r h ε0 n Zπme2 Porlotanto,describeórbitasmáspróximasalnúcleoelelectróndelBe3+. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 2 11.2.Enunrecipientecerradoseencuentraunaciertacantidaddehidrógenoatómicoenestado gaseoso.Eventualmenteseproducencolisionesreactivasdeestosátomosparaformarmoléculas , proceso que transcurre con desprendimiento de energía. Suponga que se produce una de estascolisionesyquelamoléculade formadarecibetodalaenergíaliberadaenlareacción en forma de energía cinética traslacional. Considere ahora que esta molécula (para la que ignoraremos cualquier otra contribución energética) choca con un átomo de hidrógeno cediéndole,entodooenparte,suenergíacinética.Sielátomodehidrógenoseencuentraensu estado electrónico fundamental, ¿sería posible el paso a un estado electrónico excitado como consecuenciadeestacolisión? Suponga ahora que un átomo de hidrógeno, en un estado electrónico excitado (por ejemplo, n=3)regresaalnivelfundamentalmediantelaemisióndeunfotón,¿podríaesefotóndisociar unamoléculade ? Datos. ConstantedePlanck,h=6,63·10 J·s Velocidaddelaluz,c=3·10 m· ConstantedeRydberg,R=109677,6 , NúmerodeAvogadro,L=6,022·10 Energíadedisociacióndelhidrógenomolecular=458kJ· . (Murcia1998) LaenergíaliberadaenlaformacióndeunamoléculadeH : 458 kJ 103 J 1mol =7,60·10 mol 1kJ 6,022·1023 molé culas J molé cula Relacionandoestaenergíaconlacorrespondienteaunsaltocuántico: ΔE=hν= hc λ 7,60·10 J 1 = λ 6,63·10 J·s 3·108 m·s 1cm 100m =38238cm–1 Laecuacióncorrespondienteaunsaltocuánticoes: 1 1 1 =R – λ n n Considerando que el átomo se encuentra en su estado fundamental (n = 1) para que se produzcaunsaltoelectrónicoesnecesarioquelaenergíaaportada(1/λ)hagaquen 2. 38238cm =109677,6cm 1– 1 n =1,24 n Como se observa, 1,24 < 2, por lo tanto, con la energía liberada en la formación de una moléculadeH elelectrónnopuedepasaraunestadoelectrónicoexcitado. Laenergíadelfotónliberadoenelsaltoelectrónicodesdeelnivelcuántico3al1es: ΔE hcR 1 1 – n n ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 3 Sustituyendolosvaloresdelsalto: ΔE= 6,63·10 J·s 3·108 m·s 109677,6cm– 100m 1cm 1– 1 =1,94·10 3 J ComparandoestaenergíaconlacorrespondientealadisociacióndelamoléculadeH : 1,94·10 6,022·1023 molé culas 1kJ kJ J 3 =1167,7 mol molé cula mol 10 J Como se observa, 1167,7 kJ > 458 kJ, por tanto, con la energía correspondiente al fotón emitidoalpasarelelectróndesdeelniveln=3hastaelniveln=1síesposibledisociarla moléculade . 11.3.a)¿Cuáldelossiguientessímbolosproporcionamásinformaciónacercadelátomo: o ?¿Porqué? b) Indique los números cuánticos que definen el orbital que ocupa el electrón diferencial del . c) Si el átomo de gana tres electrones, ¿cuál será la configuración electrónica del ion resultante? (Extremadura1998) a)Enelsímbolo Na,23eselnúmeromásico,queindicaelnúmerodenucleones(protones +neutrones)queexistenenelnúcleodeeseátomo. En el símbolo Na, 11 es el número atómico, que indica el número de protones que existenenelnúcleodeeseátomo.Comosetratadeunaespecieneutra,esenúmerotambién indicaelnúmerodeelectrones. Portanto,elsímboloqueofrecemásinformaciónes . b)Laestructuraelectrónicaabreviadadel Ases[Ar]3d 4s 4p .Elelectróndiferenciador se encuentra en un orbital 4p al que le corresponden los siguientes valores de los números cuánticosn,lym: n=4 orbital4p l=1 m=0,+1,‐1 c)Sielátomo3 Asganatreselectrones,consigueunaconfiguraciónelectrónicadegasinerte, . muyestable,quees[Ar] ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 4 11.4. Para los enunciados siguientes A y B, sólo una afirmación es correcta. Subraya las afirmacionescorrectasparacadaenunciado. A. Rutherford y sus colaboradores realizaron experimentos en los que dirigían un haz de partículasalfasobreunadelgadaláminadeoro,yobservaronque: a)Lamayoríadelaspartículassedesviabanmucho. b)Sedesviabanpocaspartículasyconángulospequeños. c)Sedesviabanlamayoríadelaspartículasconángulospequeños. d)Sedesviabanpocaspartículasperoconángulosgrandes. B.Deestehechodedujeronque: a)Loselectronessonpartículasdemasaelevada. b)Laspartesdelátomoconcargapositivasonmuypequeñasypesadas. c)Laspartesdelátomoconcargapositivasemuevenavelocidadescercanasaladela luz. d)Eldiámetrodelelectrónesaproximadamenteigualaldiámetrodelnúcleo. (C.Valenciana1998) El experimento realizado por Rutherford, GeigeryMarsdenen1907enManchesterllevó aunnuevomodeloatómico,elmodelonuclear. Lasafirmacionescorrectasparalaspropuestas AyBson,respectivamente: d) Se desviaban pocas partículas pero con ángulosgrandes. b) Las partes del átomo con carga positiva sonmuypequeñasypesadas. 11.5.Indicacuálocuálesdelasafirmacionessiguientessonaceptables,explicandobrevemente porquéunaslosonyotrasno. Unorbitalatómicoes: a)Unazonadelespacioenlaqueseencuentrandoselectrones. b)Unazonadelespacioenlaqueseencuentraunelectrón. c)UnafunciónmatemáticaqueessolucióndelaecuacióndeSchrödingerparacualquierátomo. d) Una función matemática que es solución de la ecuación de Schrödinger para átomos hidrogenoides. e) El cuadrado de una función de onda de un electrón que expresa una probabilidad de presencia. (C.Valenciana1998) a) No aceptable. Falta decir que la probabilidad de encontrar un electrón debe ser muy elevaday que sihay dos,deacuerdo conel PrincipiodeExclusióndePauli, deben tener los spinesopuestos. b) No aceptable. Falta decir que la probabilidad de encontrar un electrón debe ser muy elevada. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 5 c‐d) No aceptable. La ecuación de Schrödinger describe el movimiento de los electrones consideradoscomoondasynocomopartículas. e)Aceptable.Elcuadradodelafuncióndeondas,Ψ ,representalaprobabilidaddeencontrar alelectrónenunaregióndeterminada,esdecir,el“orbital”:regióndelespacioenlaquehay unamáximaprobabilidaddeencontraralelectrón. 11.6.Contestaverdaderoofalsoalasafirmacionessiguientesjustificandolarespuesta. DelafamosaecuacióndeSchrödinger: 8 0 sepuededecirque: a)Estaecuacióndiferencialrepresentaelcomportamientodeloselectronesenlos átomos. b) notienesentidofísico,sinoquesimplementeesunafunciónmatemática. c)Vrepresentalaenergíapotencialdelelectrón. d)Erepresentalaenergíacinéticadelelectrón. (C.Valenciana1999) a) Falso. La ecuación no representa el comportamiento de los electrones, es la función de ondaΨlaqueindicadichocomportamiento. b) Verdadero. La función de onda Ψ no tiene significado físico, la interpretación física la proporciona Ψ , que representa la probabilidad de encontrar al electrón en una región determinada. c)Verdadero.Vrepresentalaenergíapotencialdelelectrónenunátomo. d)Falso.Erepresentalaenergíatotaldelelectrónenunátomo. 11.7. Del siguiente grupo de números cuánticos para los electrones, ¿cuál es falso? Justifica la respuesta. a)(2,1,0,‐½)b)(2,1,‐1,½)c)(2,0,0,‐½)d)(2,2,1,‐½) (C.Valenciana1999) Losvaloresposiblesdelosnúmeroscuánticosson: n=1,2,3,4,….,∞ 0→orbitals 1→orbitalp l=0,1,2,3,….(n1)l= 2→orbitald 3→orbitalf m =0,±1,±2,±3,…±l m =±½ a) El conjunto de números cuánticos (2, 1, 0, ‐½) para un electrón es correcto ya que no presenta ninguna discrepancia en los valores de los mismos y corresponde a un electrón situadoenunorbital2p. b) El conjunto de números cuánticos (2, 1, ‐1, ½) para un electrón es correcto ya que no presenta ninguna discrepancia en los valores de los mismos y corresponde a un electrón situadoenunorbital2p. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 6 c) El conjunto de números cuánticos (2, 0, 0, ‐½) para un electrón es correcto ya que no presenta ninguna discrepancia en los valores de los mismos y corresponde a un electrón situadoenunorbital2s. d)Elconjuntodenúmeroscuánticos(2,2,1,½)paraunelectrónesfalsoyaquesielnúmero cuánticon=2,elnúmerocuánticolsólopuedevaler0ó1. 11.8.Contestaverdaderoofalsoalasafirmacionessiguientesjustificandolarespuesta: Paraeloxígeno(Z=8) a) b) c) d) 1 2 2 1 2 2 1 2 2 esunestadoprohibido. esunestadoprohibido. 1 2 2 3 esunestadoexcitado. esunestadofundamental. (C.Valenciana1999) Para que un átomo se encuentre en un estado fundamental debe cumplir los principios del proceso“aufbau”: Principio de mínima energía: “los electrones van ocupando los orbitales según energías crecientes”. Principio de Máxima Multiplicidad de Hund “en los orbitales de idéntica energía (degenerados), los electrones se encuentran lo más separados posible, desapareados y con los spinesparalelos”. Principio de Exclusión de Pauli: “dentro de un orbital se pueden alojar, como máximo, dos electronesconsusspinesantiparalelos”. a)Falso.Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodeoxígeno: 1s 2s 2p 3s corresponde a un estado excitado ya que el electrón que se encuentra en el orbital 3s incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíaydeberíaestaralojadoenunodelosorbitales2py conelspinopuesto. b)Falso.Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodeoxígeno: 1s 2s 2p corresponde a un estado excitado ya que uno de los electrones que se encuentran en el orbital2p o2p incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíaydeberíaestaralojadoenelorbital 1s. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 7 c)Falso.Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodeoxígeno: 1s 2s 2p corresponde a un estado prohibido ya que uno de los electrones alojado en el orbital 2s incumpleelPrincipiodeExclusióndePauliydeberíatenerelspinopuestoalotroelectróndel orbital. d)Verdadero.Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodeoxígeno: 1s 2s 2p corresponde a un estado fundamental ya que todos los electrones cumplen los tres principios. 11.9. Al hacer incidir una cierta radiación sobre átomos de un mismo elemento se observa un espectro de emisión, entre cuyas líneas aparecen las correspondientes a las frecuencias 6,028·10 y2,098·10 . Determine: a)Lanaturalezadelosátomosirradiados. b)Lafrecuenciadelaradiaciónincidente. c)Eltamañodelosátomosexcitados. (Datos.Ensuestadofundamental,elátomodehidrógenotieneunradiode0,529Å;1Å=10 m;1eV=1,6·10 J.SupongaaplicableelmodeloatómicodeBohr,secumpleE=‐13,2( / eV) ) (Murcia2001) a)Laecuaciónparacalcularlaenergíacorrespondienteaunsaltoelectrónicoes: ΔE=13,2Z 1 1 – n n siendoparaunespectrodeemisión,n =niveldellegadayn =niveldepartida. Enelcasodelalíneaqueaparecea6,028·10 s λ1 = 6,028·1015 s 3·108 m·s : 109 nm =498nm 1m EsevalordelongituddeondaaparecedentrodelazonaVISdelEEM(400‐700nm),porloque se trata de una línea que corresponde a un salto de un determinado nivel cuántico hasta el niveln =2(seriedeBalmer). Enelcasodelalíneaqueaparecea2,098·10 s λ2 = 2,098·1015 s 3·108 m·s : 109 nm =1430nm 1m Ese valor de longitud de onda aparece dentro de la zona IR del EEM, cerca de la región VIS (>700nm),porloqueprobablementesetratadeunalíneaquecorrespondeaunsaltodeun determinadonivelcuánticohastaelniveln1=3(seriedePaschen). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 8 Lasenergías,eneV,correspondientesadichasfrecuenciassecalculanmediantelaexpresión: ΔE=h donde,heslaconstantedePlanckylafrecuenciadelalínea. ΔE= 6,626·10 J·s 6,028·1015 s ΔE= 6,626·10 J·s 2,098·1015 s 1eV 1,602·10 J 1eV 1,602·10 J =24,96eV =8,69eV Sustituyendoestosvaloresenlaecuacióndelaenergíacorrespondienteaunsaltoelectrónico, sepuedeobtenerelvalordeZ,lanaturalezadelosátomosirradiados,yn ,niveldesdeelque seproduceelsaltoelectrónicodelosátomosirradiados. 1 1 – 2 n 24,96=13,2Z 1 1 – 3 n 8,69=13,2Z Z=3 n =5 loselectronessaltandesdeelnivelcuántico =5 losátomosirradiadoscorrespondenalelementodeZ=3. b) La radiación incidente debe proporcionar la energía para calcular realizar el salto electrónico desdeel estado fundamental, n1 =1, hasta el estadoexcitado correspondiente al nivelcuánticon2=5. Se calcula previamente la energía del salto, que tendrá signo positivo ya que para excitar el átomoéstedebeabsorberenergía: ΔE=13,2 3 1 1 =114,05eV – 1 5 ΔE=114,05eV 1,602·10 1eV J =1,825·10 J Lafrecuenciaes: ν= 1,825·10 6,626·10 J J·s =2,75·1016 Hz c)Laecuaciónqueproporcionaeltamañodelosátomos(Å)enelmodelodeBohres: r=0,529 n Z LosátomosexcitadosdelelementodeZ=3correspondenalvalorden=5: r=0,529A 5 10 m =4,41·10 3 1A m ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 11.10.Indicalaposibleexistenciadelosorbitales: a)2f b)5g c)3p d)4d Justificalarespuesta. e)3g 9 f)5f. (C.Valenciana2002) Losvaloresposiblesdelosnúmeroscuánticosson: n=1,2,3,4,….,∞ 0→orbitals 1→orbitalp l=0,1,2,3,….(n1)l= 2→orbitald 3→orbitalf 4→orbitalg m=0,±1,±2,±3,…±l s=±½ a) Al orbital 2f le corresponden los números cuánticos n = 2 y l = 3. Este último valor es imposibleyaquesin=2,losúnicosvaloresposiblesdelson0y1.Portanto,elorbital2fno puedeexistir. b)Alorbital5glecorrespondenlosnúmeroscuánticosn=5yl=4.Valoresquesoncorrectos. Portanto,elorbital5gsípuedeexistir. c)Alorbital3plecorrespondenlosnúmeroscuánticosn=3yl=1.Valoresquesoncorrectos. Portanto,elorbital3psípuedeexistir. d)Alorbital4dlecorrespondenlosnúmeroscuánticosn=4yl=2.Valoresquesoncorrectos. Portanto,elorbital4dsípuedeexistir. e) Al orbital 3g le corresponden los números cuánticos n = 3 y l = 4. Este último valor es imposibleyaquesin=3,losúnicosvaloresposiblesdelson0,1y2.Portanto,elorbital3g nopuedeexistir. f)Alorbital5flecorrespondenlosnúmeroscuánticosn=5yl=3.Valoresquesoncorrectos. Portanto,elorbital5fsípuedeexistir. 11.11. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas, justifica cuáles son aceptables como configuración electrónica en el estado fundamental, cuáles lo son como configuración electrónicaexcitadaycuálessonprohibidas. a)1 2 2 3 3 b)1 2 3 c)1 2 2 2 d)7 e)1 2 2 3 (C.Valenciana2003) a)Laconfiguraciónelectrónica porloquecorrespondeaunestadofundamental. cumpleelPrincipiodeMínimaEnergía b)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíayaque antesdecomenzarallenarseelsubnivel3ddebíahaberseocupadoelsubnivel2pporloque correspondeaunestadoexcitado. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) c)Laconfiguraciónelectrónica noexisteelsubnivel2d. 10 correspondeaunestadoprohibido,yaque d)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíayaqueantesde comenzar a llenarse el subnivel 7d debía haberse llenado el subnivel 1s por lo que correspondeaunestadoexcitado. incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíaya e)Laconfiguraciónelectrónica queantesdecomenzarallenarseelsubnivel3pdebíahaberseocupadoelsubnivel3sporlo quecorrespondeaunestadoexcitado. 11.12.Completelasiguientetabla: Símbolo Protones 208 82Pb Au 31 52 Neutrones Electrones 38 75 117 54 Carga 0 +3 ‐1 (Murcia2004) Recordandoque: Z=nºatómico=nºdeprotones=nºdeelectrones(átomoneutro) A=nºmásico=nºdeprotones+nºdeneutrones EnelcasodelPb: SiZ=82ylacargaes0,elátomotiene82protonesy82electrones. SiA=208yelátomotiene82protones,tiene(208–82)=126neutrones. Enelcasodelelementocon31protones: Z=31ylacargaes+3,elátomotiene31protonesy(31–3)=28electrones. Sitiene31protonesy38neutrones,A=(31+38)=69. Si Z = 31, su estructura electrónica abreviada es [Ar] 3d 4s 4p . La suma de los superíndicesindicaquepertenecealgrupo13yelvalorden=4al4°periodo: B(n=2),Al(n=3),Ga(n=4),In(n=5),Tl(n=6) SetratadelelementoGa(galio). Enelcasodelelementocon52protones: Z=52y54electrones,lacargaes(52–54)=‐2. Sitiene52protonesy75neutrones,A=(52+75)=127. Si Z = 52, su estructura electrónica abreviada es [Kr] 4d 5s 5p . La suma de los superíndicesindicaquepertenecealgrupo14yelvalorden=5al5°periodo: C(n=2),Si(n=3),Ge(n=4),Sn(n=5),Pb(n=6) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 11 SetratadelelementoSn(estaño). EnelcasodelAu: Suestructuraelectrónicaes[Xe]4f 6s 5d ,esteelementotiene54(ZdelXe)+1+14+10 =79protones. SiZ=79ylacargaes‐1,elátomotiene(79+1)=80electrones. Sitiene79protonesy117neutrones,A=(79+117)=196. Latablacompletaes: Símbolo 208 82Pb 69 31 127 52 196 79 Protones Neutrones Electrones Carga 82 126 82 0 31 38 28 +3 52 75 54 ‐2 79 117 80 ‐1 11.13.Calculalalongituddeonda,lafrecuenciaylaenergíadelaradiaciónqueseemitecuando un electrón del átomo de hidrógeno salta del nivel n = 3 al n = 1. ¿A qué línea del espectro corresponde? Silaenergíadelelectrónensuestadofundamentalesde13,6eV,calculalaenergíadelelectrón enelniveln=3. (Datos.RH=109677cm–1,h=6,626·10 J·s,1eV=1,602·10 J;c=3·108m· ) (C.Valenciana2005) Lalongituddeondadelaradiaciónasociadaaunsaltoelectrónicosecalculapormediodela expresión: 1 1 1 =RH 2 2 λ n1 n1 sustituyendo: 1 =109677cm λ 1 1 2 =97491cm 1 3 dedonde: λ= 1 97491cm =1,026·10 cm 1m 10 nm =102,6nm 10 cm 1m Larelaciónentrefrecuenciaylongituddeondavienedadaporlaexpresión: c=λ·ν sustituyendo: ν= 3·108 m·s1 102 cm =2,92·1015 s1 1,026·105 cm 1m Laenergíadelaradiaciónemitidaes: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) ∆E=h·ν∆E= 6,626·10 J·s 2,92·1015 s 1eV 1,602·10 J 12 =12,1eV Por tratarse de un espectro de emisión, la energía es desprendida y el signo es negativo, ΔE=‐12,1eV. SetratadeunalíneadelaseriedeLyman(n =1)queaparecea102,6nm. Silaenergíadeunelectrónenelestadofundamentales13,6eV,laenergíaqueposeeenun determinadonivelcuánticosecalculamediantelaexpresión: E= ‐13,6 (eV) n Elvalordelaenergíaenelnivel3es: E= ‐13,6eV 32 =‐1,511eV 11.14. En los siguientes párrafos modifica, de aquello que no está subrayado, lo que sea incorrecto: a)Paraunfotónlarelaciónentrelafrecuencia(ν)ylalongituddeonda(λ)esν=1/λ. b) Los fotones de luz ultravioleta de λ = 300 nm poseen menor energía que los de radiación infrarrojadeλ=1000nm. c)Enunátomohidrogenoidelaenergíadelosorbitales3desmayorqueladelorbital3s. d)Siunelectróntienelosnúmeroscuánticosn=6,l=4,m=‐3,s=+½elorbitalqueocupaesel 6f. e) La serie de líneas de Balmer del átomo de hidrógeno corresponde a las transiciones desde n=3,4,5,6,…hastan=1(n=nºcuánticoprincipal). f)Enelátomodehidrógenolatransición3d3psologeneraunalíneaespectralenelespectro deemisióndelhidrógeno (C.Valenciana2005)(C.Valenciana2011) a)Larelaciónentrelafrecuenciaylalongituddeondavienedadaporlaexpresión: c=λ·ν b)Laenergíadeunfotónsecalculamediantelaexpresión: E= hc λ Comoseobserva,laenergíaesinversamenteproporcionalalvalordelalongituddeonda,λ. Portanto,losfotonesdeluzUVdeλ=300nmposeenmayorenergíaquelosradiaciónIRde λ=1000nm. c)DeacuerdoconeldiagramadeenergíadeorbitalesMoeller,losorbitales3dtienenmayor energíaquelosorbitales3s. d)Unelectrónqueseencuentraenunorbital6ftienelossiguientesvaloresparalosnúmeros cuánticos: n=6 l=3 m=0,±1,±2,±3 s=±½ ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 13 e)LaseriedelíneasdeBalmerdelátomodehidrógenocorrespondealastransicionesdesde n=3,4,5,6,…hastan=2(n=nºcuánticoprincipal). f) Un electrón que se encuentra en el orbital 3d solo genera una línea en el espectro de emisióncuandocaealorbital3p. (Enlacuestiónpropuestaen2011sereemplazalaopciónc)porlaf),enlad)secambianlos númeroscuánticosyelorbital6fpor7d). 11.15.Completalatablasiguiente: Z Elemento Símbolo Grupo Periodo 28 33 53 79 Ni As I Au Configuración Electrónica Au Nºelectrones desapareados I Au (C.Valenciana2005) El elemento cuyo símbolo es Ni y número atómico es 28 es el níquel cuya configuración . La suma de los superíndices indica que pertenece al electrónica abreviada es [Ar] grupo10yelvalorden=4indicaqueperteneceal4ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionNi es[Ar] ya quepierdedoselectronesexternos delorbital4s.Ladistribucióndeloselectronesenlosorbitales3des: 3d Comoseobserva,presentadoselectronesdesapareados. ElelementocuyosímboloesAsynúmeroatómicoes33eselarsénicocuyaconfiguración .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece electrónicaabreviadaes[Ar] algrupo15yelvalorden=4indicaqueperteneceal4ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionAs es[Ar] yaqueganatreselectronesen sucapamásexterna.Ladistribucióndeloselectronesenlosorbitales4sy4pes: 4s 4p Comoseobserva,notieneelectronesdesapareados. El elemento cuyo símbolo es I y número atómico es 53 es el iodo cuya configuración electrónicaabreviadaes[Kr] .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece algrupo17yelvalorden=5indicaqueperteneceal5ºperiodo. Ladistribucióndeloselectronesenlosorbitales5sy5pes: 5s 5p Comoseobserva,presentaunelectróndesapareado. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) LaconfiguraciónelectrónicadelionI es[Kr] másexterna. 14 yaquegana1electrónensucapa El elemento cuyo símbolo es Au y número atómico es 79 es el oro cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesdelosorbitalessyd electrónicaabreviadaes[Xe] indicaquepertenecealgrupo11yelvalorden=6indicaqueperteneceal6ºperiodo. Ladistribucióndeloselectronesenlosorbitales6sy5des: 6s 5d Comoseobserva,presentaunelectróndesapareado. 11.16.ElátomodeazufretieneunvalordeZ=16.Indicacuálessuconfiguraciónelectrónicay escribe la serie completa de los cuatro números cuánticos para los cuatro electrones que se encuentranenelorbital3p. (Canarias2006) Laestructuraelectrónicaabreviadadel Ses[Ne] . Losvaloresdelosnúmeroscuánticosn,l,mysdeloscuatroelectronessituadosenelorbital 3psonlossiguientes: n=3(portratarsedeunorbitaldel3erniveldeenergía) l=1(portratarsedeunorbitalp) m=0, +1,‐1(porlaexistenciade3orbitalesp,yaqueelsubnivelpestátriplemente degenerado) s=+½(paratreselectrones)y‐½(paraelcuartoelectróndelsubnivel) 11.17. Dados los siguientes conjuntos de números cuánticos (n, l, ), justifica si son o no correctos: a)(2,1,0) b)(2,2,‐1) c)(2,1,2) d)(0,0,0) e)(5,4,5) (PreselecciónC.Valenciana2006) Losvaloresposiblesdelosnúmeroscuánticosson: n=1,2,3,4,….,∞ 0→orbitals 1→orbitalp l=0,1,2,3,….(n1)l= 2→orbitald 3→orbitalf 4→orbitalg m =0,±1,±2,±3,…±l a) El conjunto de números cuánticos (2, 1, 0) es correcto ya que no presenta ninguna discrepanciaenlosvaloresdelosmismosycorrespondeaunorbital2p. b)Elconjuntodenúmeroscuánticos(2,2,‐1)esincorrectoyaquesielnúmerocuánticon= 2,elnúmerocuánticolsólopuedevaler0ó1. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 15 c)Elconjuntodenúmeroscuánticos(2,1,2)esincorrectoyaquesielnúmerocuánticol=1, elnúmerocuánticom solopuedevaler‐1,0ó+1. d)Elconjuntodenúmeroscuánticos(0,0,0)esincorrectoyaqueelnúmerocuánticondebe valerporlomenos1. e)Elconjuntodenúmeroscuánticos(5,4,5)esincorrectoyaquesielnúmerocuánticol=4, elnúmerocuánticom solopuedevaler‐4,‐3,‐2,‐1,0,+1,+2,+3ó+4. 11.18. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas, justifica cuáles son aceptables como configuraciones electrónicas en el estado fundamental de algún elemento, cuáles los son como configuracioneselectrónicasexcitadasycuálessoninaceptables: a)1 2 2 5 b)1 2 2 2 c)2 d)1 2 2 3 e)5 (PreselecciónC.Valenciana2006) a)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíaya queantesdecomenzarallenarseelsubnivel5gdebíahaberseocupadoelsubnivel3sporlo quecorrespondeaunestadoexcitado. b) La configuración electrónica quenoexisteelsubnivel2d. corresponde a un estado inaceptable, ya c)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíayaqueantesde comenzar a llenarse el subnivel 2s debía haberse ocupado el subnivel 1s por lo que correspondeaunestadoexcitado. d) La configuración electrónica corresponde a un estado inaceptable, ya queenelsubnivel2pcabencomomáximoseiselectrones. incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíayaqueantesde e)Laconfiguraciónelectrónica comenzar a llenarse el subnivel 5g debía haberse ocupado el subnivel 1s por lo que correspondeaunestadoexcitado. 11.19. De los siguientes conjuntos de números cuánticos (n, l, , ), identifica los que están prohibidosenunátomoyjustificasucintamenteporquénosonválidos. a)(4,2,‐1,+½) b)(5,0,‐1,+½) c)(2,2,‐1,+½) d)(4,4,‐1,+½) e)(6,0,0,+½) (PreselecciónC.Valenciana2007) Losvaloresposiblesdelosnúmeroscuánticosson: n=1,2,3,4,….,∞ 0→orbitals 1→orbitalp l=0,1,2,3,….(n1)l= 2→orbitald 3→orbitalf 4→orbitalg m =0,±1,±2,±3,…±l m =±½ ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 16 a) El conjunto de números cuánticos (4, 2, ‐1, +½) es correcto ya que no presenta ninguna discrepanciaenlosvaloresdelosmismosycorrespondeaunelectrónenunorbital4d. b)Elconjuntodenúmeroscuánticos(5,0,‐1,+½)esprohibidoyaquesielnúmerocuántico l=0,elnúmerocuánticomlsólopuedevaler0. c)Elconjuntodenúmeroscuánticos(2,2,‐1,+½)esprohibidoyaquesielnúmerocuántico n=2,elnúmerocuánticolsólopuedevaler0ó1. d)Elconjuntodenúmeroscuánticos(4,4,‐1,+½)esprohibidoyaquesielnúmerocuántico n=4,elnúmerocuánticolsólopuedevaler0,1,2ó3. e) El conjunto de números cuánticos (6, 0, 0, +½) es correcto ya que no presenta ninguna discrepanciaenlosvaloresdelosmismosycorrespondeaunelectrónenunorbital6s. 11.20. ¿Qué elementos presentan las siguientes configuraciones electrónicas del estado fundamental?SeñalaaquégrupodelaTablaPeriódicapertenececadaelemento. a)[Kr]4 5 5 b)[He]2 2 c)[Ar]3 4 4 d)[Xe]6 (PreselecciónC.Valenciana2007) a)Elelementocuyaconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[Kr] .Lasumadelos superíndicesindicaquepertenecealgrupo16yelvalorden=5indicaqueperteneceal5º periodoqueestáintegradoporloselementos: Oxígeno (n=2) Azufre (n=3) Selenio (n=4) Telurio (n=5) Polonio (n=6) b) El elemento cuya configuración electrónica abreviada es [He] . La suma de los superíndicesindicaquepertenecealgrupo14yelvalorden=2indicaqueperteneceal2º periodo(notieneelectronesd)queestáintegradoporloselementos: Carbono (n=2) Silicio (n=3) Germanio (n=4) Estaño (n=5) Plomo (n=6) c)Elelementocuyaconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[Ar] .Lasumadelos superíndicesindicaquepertenecealgrupo13yelvalorden=4indicaqueperteneceal4º periododelsistemaperiódicoqueestáintegradoporloselementos: Boro (n=2) Aluminio (n=3) Galio (n=4) Indio (n=5) Talio (n=6) d) El elemento cuya configuración electrónica abreviada es [Xe] 6s2. La suma de los superíndices indica que pertenece algrupo 2 y el valor de n = 6 indica que pertenece al 6º periodoqueestáintegradoporloselementos: Berilio (n=2) Magnesio (n=3) Calcio (n=4) Estroncio (n=5) Bario (n=6) Radio (n=7) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 17 11.21. Determina si cada una de las siguientes configuraciones electrónicas representa el estadofundamentalounestadoexcitadodelátomodado. 1s 2s 2p C N Be O (PreselecciónC.Valenciana2007) Para que un átomo se encuentre en un estado fundamental debe cumplir los principios del proceso“aufbau”: ‐ Principio de Mínima Energía: “los electrones van ocupando los orbitales según energías crecientes”. ‐ Principio de Máxima Multiplicidad de Hund “en los orbitales de idéntica energía (degenerados), los electrones se encuentran lo más separados posible, desapareados y con los spinesparalelos”. ‐ Principio de Exclusión de Pauli: “dentro de un orbital se pueden alojar, como máximo, dos electronesconsusspinesantiparalelos”. Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodecarbono: 1s 2s 2p correspondeaunestadoexcitadoyaqueloselectronesdeunodelosorbitales2pdeberían estardesapareadosyconlosspinesparalelosporloqueseincumpleelPrincipiodeMáxima MultiplicidaddeHund. Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodenitrógeno: 1s 2s 2p correspondeaunestadoexcitadoyaqueunodeloselectronesdelosorbitales2pnotieneel mismo spin que los otros por lo que se incumple el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund. Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodeberilio: 1s 2s 2p correspondeaunestadoexcitadoyaqueelelectrónqueocupaelorbital2pdeberíaocuparel 2sporloqueseincumpleelPrincipiodeMínimaEnergía. Laconfiguraciónelectrónicapropuestaparaelátomodeoxígeno: 1s 2s 2p ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 18 corresponde a un estado fundamental ya que todos los electrones cumplen los tres principios. 11.22.Completalatablasiguiente: Z Elemento Símbolo Grupo Bloque 29 80 17 23 Cu Hg Cl V Configuración Electrónica Cu Nºelectrones desapareados Cl V (C.Valenciana2007) El elemento cuyo símbolo es Cu y número atómico 29 es el cobre cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesindicaqueperteneceal electrónicaabreviadaes[Ar] grupo11yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo.Elquetengaelectronesd,que pertenecealbloquedelosmetalesdetransición. ya que pierde dos electrones de los La configuración electrónica del ion Cu es [Ar] orbitales 4s y 3d. De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribucióndeloselectronesenlosorbitales3des: 3d Comoseobserva,elionCu presentaunelectróndesapareado. El elemento cuyo símbolo es Hg y número atómico 80 es el mercurio cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesdelosorbitaless,p electrónicaabreviadaes[Xe] ydindicaquepertenecealgrupo12yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo.El quetengaelectronesd,quepertenecebloquedelosmetalesdetransición. yaquepierdedoselectronesdel LaconfiguraciónelectrónicadelionHg es[Xe] orbital más externo (6s). De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribucióndeloselectronesenlosorbitales5des: Comoseobserva,elionHg 5d notieneelectronesdesapareados. El elemento cuyo símbolo es Cl y número atómico 17 es el cloro cuya configuración electrónica abreviada es [Ne] . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo17(esteperiodonotieneelectronesd)yelvalorden=3queesunelementodel3er periodo.Elquetengaelectronesp,quepertenecealbloquedelosnometales.Deacuerdocon elPrincipiodeMáximaMultiplicidaddeHund,ladistribucióndeloselectronesenlosorbitales 3sy3pes: 3s 3p Comoseobserva,elátomodeclorotieneunelectróndesapareado. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) LaconfiguraciónelectrónicadelionCl es[Ne] másexterna. 19 yaqueganaunelectrónensucapa El elemento cuyo símbolo es V y número atómico 23 es el vanadio cuya configuración . La suma de los superíndices indica que pertenece al electrónica abreviada es [Ar] grupo5yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodoyelquetengaelectronesd,que pertenecealbloquedelosmetalesdetransición. yaquepierdedoselectronesdelorbital LaconfiguraciónelectrónicadelionV es[Ar] más externo (4s). De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribucióndeloselectronesenlosorbitales3des: Comoseobserva,elionV 3d tienetreselectronesdesapareados. 11.23. Explica cuántas líneas espectrales cabe esperar en el espectro de emisión del átomo de hidrógeno considerando todas las transiciones posibles de los cuatro primeros niveles energéticosdedichoátomo. (PreselecciónC.Valenciana2008) Elnúmerodelíneasespectralescoincideconelnúmerodesaltoselectrónicosquesepueden realizar: Desdeelniveln=4esposiblerealizartressaltoshastalosnivelesn=3,2y1. Desdeelniveln=3esposiblerealizardossaltoshastalosnivelesn=2y1. Desdeelniveln=2sóloesposiblerealizarunsaltohastaelniveln=1. Eltotaldesaltosydelíneasespectralesposiblesesseis. 11.24. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas, explica cuáles son aceptables como configuracionesdelestadofundamentaldealgúnelemento,cuáleslosoncomoconfiguraciones electrónicasexcitadasycuálessoninaceptables: a)1 2 2 2 b)1 2 2 3 3 3 c)3 d)8 e)1 2 2 3 3 4 3 4 (PreselecciónC.Valenciana2008) a) La configuración electrónica corresponde a un estado inaceptable, ya queelsubnivel2dnoexiste.Además,losdoselectronessituadosendichosubniveldeberían estarenelsubnivel2p. incumple el Principio de Mínima b) La configuración electrónica Energía ya que antes de comenzar a llenarse el subnivel 3d debería haberse ocupado el subnivel4sporloquecorrespondeaunestadoexcitado. incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíayaqueantesde c)Laconfiguraciónelectrónica comenzar a llenarse el subnivel 3s debía haberse ocupado el subnivel 1s por lo que correspondeaunestadoexcitado. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 20 d)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíayaqueantesde comenzar a llenarse el subnivel 8g debía haberse ocupado el subnivel 1s por lo que correspondeaunestadoexcitado. e) La configuración electrónica cumple todos los principiosdelproceso“aufbau”porloquecorrespondeaunestadofundamental. 11.25.Completalatablasiguiente: NºAtómico Símbolo Elemento 31 Ga 35 Br 52 Te 82 Pb Configuraciónelectrónicadelaespecie Pb (PreselecciónC.Valenciana2008) El elemento cuyo símbolo es Ga y número atómico 31 es el galio cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece electrónicaabreviadaes[Ar] algrupo13yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionGa es[Ar] unodelorbital4pydosdelorbital4s. yaquepierdetreselectronesexternos, El elemento cuyo símbolo es Br y número atómico 35 es el bromo cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece electrónicaabreviadaes[Ar] algrupo17yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo. La configuración electrónica del ion Br es [Ar] completaelorbital4p. ya que gana un electrón y El elemento cuyo símbolo es Te y número atómico 52 es el telurio (teluro) cuya ,lasumadelossuperíndicesindica configuraciónelectrónicaabreviadaes[Kr] quepertenecealgrupo16yelvalorden=5queesunelementodel5ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionTe es[Kr] completaelorbital5p. yaqueganadoselectronesy El elemento cuyo símbolo es Pb y número atómico 82 es el plomo cuya configuración ,lasumadelossuperíndicesdelosorbitales electrónicaabreviadaes[Xe] s,pydindicaquepertenecealgrupo14yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo. 11.26. Explica cuántas líneas espectrales cabe esperar en el espectro de emisión del átomo de hidrógenoconsiderandotodaslastransicionesposiblesdeloscincoprimerosnivelesenergéticos dedichoátomo. (PreselecciónC.Valenciana2009) Elnúmerodelíneasespectralescoincideconelnúmerodesaltoselectrónicosquesepueden realizar: Desdeelniveln=5esposiblerealizarcuatrosaltoshastalosnivelesn=4,3,2y1. Desdeelniveln=4esposiblerealizartressaltoshastalosnivelesn=3,2y1. Desdeelniveln=3esposiblerealizardossaltoshastalosnivelesn=2y1. Desdeelniveln=2sóloesposiblerealizarunsaltohastaelniveln=1. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 21 Eltotaldesaltosydelíneasespectralesposiblesesdiez. 11.27. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas, explica cuáles son aceptables como configuraciones electrónicas en el estado fundamental de algún elemento, cuáles los son como configuracioneselectrónicasexcitadasycuálessoninaceptables: a)1 2 2 4 b)1 2 2 3 3 3 3 c)3 d)1 2 2 5 e)1 2 2 3 3 3 4 f)1 2 2 3 g)1 2 2 3 3 4 3 h)1 2 2 3 3 3 4 i)3 (PreselecciónC.Valenciana2009)(C.Valenciana2009)(PreselecciónC.Valenciana2010) a)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíaya queantesdecomenzarallenarseelsubnivel4sdebíahaberseocupadoelsubnivel3sporlo quecorrespondeaunestadoexcitado. b) La configuración electrónica inaceptable,yaquenoexisteelsubnivel3f. corresponde a un estado c)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíayaqueantesde comenzar a llenarse el subnivel 3d debía haberse ocupado el subnivel 1s por lo que correspondeaunestadoexcitado. incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíaya d)Laconfiguraciónelectrónica queantesdecomenzarallenarseelsubnivel5gdebíahaberseocupadoelsubnivel3sporlo quecorrespondeaunestadoexcitado. corresponde a un estado e) La configuración electrónica inaceptable,yaqueenelsubnivel4scabencomomáximodoselectrones. f)Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínimaEnergíaya queantesdecomenzarallenarseelsubnivel3sdebíahabersecompletadoelsubnivel2ppor loquecorrespondeaunestadoexcitado. g) La configuración electrónica corresponde a un estado inaceptable,yaqueenelsubnivel3dcabencomomáximodiezelectrones. corresponde a un estado h) La configuración electrónica inaceptable,yaqueenelsubnivel3dcabencomomáximodiezelectrones. i)Laconfiguraciónelectrónica subnivel3f. correspondeaunestadoinaceptable,yaquenoexisteel (LosapartadosheisoloaparecenenelexamendeC.Valenciana2009) 11.28.Completalatablasiguiente: NºAtómico Símbolo Elemento 34 Se 51 Sb 81 Tl 88 Ra Configuración electrónica delaespecie Sb Ra (PreselecciónC.Valenciana2009) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 22 El elemento cuyo símbolo es Se y número atómico 34 es el selenio cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece electrónicaabreviadaes[Ar] algrupo16yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionSe es[Ar] completaelorbital4p. yaquecaptadoselectronesy El elemento cuyo símbolo es Sb y númeroatómico51es elantimonio cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece electrónicaabreviadaes[Kr] algrupo15yelvalorden=5queesunelementodel5ºperiodo. El elemento cuyo símbolo es Tl y número atómico 81 es el talio cuya configuración , la suma de los superíndices indica que electrónica abreviada es [Xe] pertenecealgrupo13yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo. La configuración electrónica del ion Tl es [Xe] orbital6p. ya que cede un electrón del El elemento cuyo símbolo es Ra y número atómico 88 es el radio cuya configuración ,lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo electrónicaabreviadaes[Rn] 2yelvalorden=7queesunelementodel7ºperiodo. 11.29.Delossiguientesconjuntosdenúmeroscuánticos,indicacuálessonposiblesycuálesno, justificandolarespuesta: a)2,1,‐1,½ b)7,3,1,‐½ c)6,4,‐4,‐½ d)3,3,0,½ e)0,0,0,½ (C.Valenciana2009) Losvaloresposiblesdelosnúmeroscuánticosson: n=1,2,3,4,….,∞ 0→orbitals 1→orbitalp l=0,1,2,3,….(n1)l= 2→orbitald 3→orbitalf 4→orbitalg m =0,±1,±2,±3,…±l m =±½ a) El conjunto de números cuánticos (2, 1, ‐1, ½) para un electrón es posible ya que no presenta ninguna discrepancia en los valores de los mismos y corresponde a un electrón situadoenunorbital2p. b) El conjunto de números cuánticos (7, 3, 1, ‐½) para un electrón es posible ya que no presenta ninguna discrepancia en los valores de los mismos y corresponde a un electrón situadoenunorbital7f. c) El conjunto de números cuánticos (6, 4, ‐4, ‐½) para un electrón es posible ya que no presenta ninguna discrepancia en los valores de los mismos y corresponde a un electrón situadoenunorbital6g. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 23 d) El conjuntodenúmeros cuánticos (3,3, 0,½)paraunelectrón esimposible yaque siel númerocuánticon=3,elnúmerocuánticolsólopuedevaler0,1ó2. e) El conjunto de números cuánticos (0, 0, 0, ½) para un electrón es imposible ya que el númerocuánticonnopuedevaler0. 11.30.Completalatablasiguiente: Configuración Nºelectrones Z Elemento Símbolo Electrónica desapareados 25 Mn 42 Mo 52 Te 78 Pt Grupo Bloque (C.Valenciana2009) ElelementocuyosímboloesMnynúmeroatómico25eselmanganesocuyaconfiguración electrónica abreviada es [Ar] 4s 3d . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo7yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo.Elquetengaelectronesd,que pertenecealbloquedelosmetalesdetransición. yaquepierdedoselectronesdelorbital LaconfiguraciónelectrónicadelionMn es[Ar] 4s. De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribución de los electronesenlosorbitales3des: Comoseobserva,elionMn 3d presentacincoelectronesdesapareados. ElelementocuyosímboloesMoynúmeroatómico42eselmolibdenocuyaconfiguración electrónica abreviada es [Kr] 5s 4d . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo6yelvalorden=5queesunelementodel5ºperiodo.Elquetengaelectronesd,que pertenecealbloquedelosmetalesdetransición. yaquepierdecuatroelectronesdelos LaconfiguraciónelectrónicadelionMo es[Kr] orbital5sy4d.DeacuerdoconelPrincipiodeMáximaMultiplicidaddeHund,ladistribución deloselectronesenlosorbitales4des: Comoseobserva,elionMo 4d presentadoselectronesdesapareados. El elemento cuyo símbolo es Te y número atómico 52 es el telurio cuya configuración electrónicaabreviadaes[Kr]5s 4d 5p .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece algrupo16yelvalorden=5queesunelementodel5ºperiodo.Elquetengaelectronesp, quepertenecealbloquedelosnometales,aunquesetratadeunmetaloide. LaconfiguraciónelectrónicadelionTe es[Kr] sucapamásexterna. yaqueganadoselectronesen De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribución de los electronesenlosorbitales5sy5pes: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 5s 5p 24 Comoseobserva,elionTe notieneelectronesdesapareados. El elemento cuyo símbolo es Pt y número atómico 78 es el platino cuya configuración electrónicaabreviadaes[Xe]4f 6s 5d .Lasumadelossuperíndicesdelosorbitaless,py dindicaquepertenecealgrupo10yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo.El quetengaelectronesd,quepertenecebloquedelosmetalesdetransición. yaquepierdedoselectronesdelos LaconfiguraciónelectrónicadelionPt es[Xe] orbitales 6s y 5d. De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribucióndeloselectronesenlosorbitales5des: Comoseobserva,elionPt 5d tienedoselectronesdesapareados. 11.31.Escribelasconfiguracioneselectrónicasdelassiguientesespecies:Cr, (Dato.Z=24) y . (C.Valenciana2009) Laconfiguraciónelectrónicadelcromo(Z=24)deberíaser1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d o, deformaabreviada,[Ar]4s 3d 4s 3d Aunque si desaparea el electrón del orbital 4s y lo promociona al orbital 3d incumple el Principio de Mínima Energía que dice que: “los electrones van ocupando los orbitales según energías crecientes, pero de acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund que diceque:“enlosorbitalesdeidénticaenergía(degenerados),loselectronesseencuentranlomás separados posible, desapareados y con los espines paralelos”, se consigue una estructura : electrónicaconmásmultiplicidad(másestable)[Ar] 4s 3d que presenta ambos orbitales 4s y 3d, semillenos, con 6 electrones desapareados, con más multiplicidad,portanto,conmenosenergíayporellomásestable. Ion . Si el cromo pierde dos electrones, uno del orbital 4s y otro del 3d, adquiere la . siguienteconfiguraciónelectrónica:[Ar] Ion . Si el cromo pierde tres electrones, uno del orbital 4s y dos del 3d, adquiere la . siguienteconfiguraciónelectrónica:[Ar] ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 25 11.32. Se tienen los elementos , y un tercer elemento C del cual se sabe que tiene 10 electrones,7protonesy7neutrones.Sepide: a)¿Cuálesdelastresespeciesindicadassonátomosneutros? b) ¿Algunas de ellas representa un ion? En caso afirmativo indica cuál sería la carga y si esta seríalamásestabledelelemento. c)¿Cuálessonisótopos?¿Porqué? (Canarias2010) Enlaespecie 105A,10eselnúmeromásico,queindicaelnúmerodenucleones(protones+ neutrones) que existen en el núcleo de ese átomo, y 5 es el número atómico, que indica el númerodeprotones.Portanto,estaespecieestáformadapor5protonesy5neutrones. Enlaespecie 115B,11eselnúmeromásicoy5eselnúmeroatómico.Portanto,estaespecie estáformadapor5protonesy6neutrones. Como se deduce del símbolo A y B son átomos neutros, y además, son isótopos ya que tienenelmismonúmeroatómicoydistintonúmeromásico. LaespecieCserepresentacomo C ,setratadeunion.Laconfiguraciónelectrónicadel átomo neutro es 1s 2s 2p . Si gana 3 electrones adquiere configuración electrónica, muy estable,degasinerte,1s 2s 2p ,concarga‐3. 11.33.Completalasiguientetabla: Nombre Especiequímica nºprotones 35 cadmio 48 25 nºelectrones nºneutrones 34 30 nºmásico 63 80 128 (PreselecciónC.Valenciana2010) Recordandoque: Z=nºatómico=nºdeprotones=nºdeelectrones(átomoneutro) A=nºmásico=nºdeprotones+nºdeneutrones EnelcasodelCu (cobre) SiA=63ylaespecietiene34neutrones,posee(63–34)=29protones. Sitiene29protonesylacargaes+2,laespecieposee(29–2)=27electrones. EnelcasodelBr (bromo) Siposee35protonesylacargaes‐1,laespecietiene(35+1)=36electrones. SiA=80ylaespecietiene35protones,posee(80–35)=neutrones45. Enelcasodelcadmio(Cd): Sielátomotiene48protonesynoposeecargatambiénposee48electrones. SiA=128ylaespecietiene48protones,posee(128–48)=neutrones80. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) EnelcasodelMn 26 (manganeso) Sitiene25protonesylacargaes+2,laespecieposee(25–2)=23electrones. Sitiene25protonesy23neutrones,A=(25+23)=48. Latablacompletaes: Nombre Especiequímica cobre bromo cadmio Cd manganeso nºprotones 29 35 48 25 11.34.Completalatablasiguiente: NºAtómico Símbolo Elemento 49 In 52 Te 56 Ba 83 Bi nºelectrones 27 36 48 23 nºneutrones nºmásico 34 63 45 80 80 128 30 48 Configuraciónelectrónicadelaespecie Ba Bi (PreselecciónC.Valenciana2010) El elemento cuyo símbolo es In y número atómico 49 es el indio cuya configuración electrónicaabreviadaes[Kr]5s 4d 5p .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece algrupo13yelvalorden=5queesunelementodel5ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionIn es[Kr] orbital5p. yaquepierdeelelectrónexternodel El elemento cuyo símbolo es Te y número atómico 52 es el telurio cuya configuración electrónicaabreviadaes[Kr]5s 4d 5p .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece algrupo16yelvalorden=5queesunelementodel5ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionTe es[Kr] sucapamásexterna. yaqueganadoselectronesen El elemento cuyo símbolo es Ba y número atómico 56 es el bario cuya configuración .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo electrónicaabreviadaes[Xe] 2yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo. El elemento cuyo símbolo es Bi y número atómico 83 es el bismuto cuya configuración ,lasumadelossuperíndicesdelosorbitales electrónicaabreviadaes[Xe] s,pydindicaquepertenecealgrupo15yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo. 11.35.¿Cuálesdelassiguientesconfiguracioneselectrónicascorrespondientesaátomosneutros enelestadofundamentalsonincorrectas? a)1 2 3 3 b)1 2 2 3 3 4 3 c)1 2 2 3 3 d)1 2 2 3 3 e)1 2 2 2 3 3 (Galicia2011) a)Incorrecta.Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipiodeMínima Energíayaqueseocupanlossubniveles3sy3pantesqueel2p. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 27 b)Correcta.Laconfiguraciónelectrónica incumpleelPrincipio deMínimaEnergíaperosinembargopresentamayormultiplicidad.Setratadeunaexcepción enlaconfiguraciónelectrónicadeloselementos. c‐e)Incorrectas.Lasconfiguraciónelectrónica y nopuedenexistiryaqueensubnivel2pcabencomomáximoseiselectrones. d)Correcta.Laconfiguraciónelectrónica Energía. cumpleelPrincipiodeMínima 11.36.Delassiguientescombinacionesdenúmeroscuánticos,justificacuálesnosoncorrectas. a)3,1,1,0 b)1,1,0,+½ c)5,3,‐3,‐½ d)2,1,‐2,+½ e)4,3,3,0 f)5,0,1,+½ (PreselecciónC.Valenciana2011) Losvaloresposiblesdelosnúmeroscuánticosson: n=1,2,3,4,….,∞ 0→orbitals 1→orbitalp l=0,1,2,3,….(n1)l= 2→orbitald 3→orbitalf 4→orbitalg m =0,±1,±2,±3,…±l m =±½ a) La combinación de números cuánticos (3, 1, 1, 0) no es correcta ya que si el número cuánticon=3,elnúmerocuánticolsolopuedevaler0,1,o2;yademáselnúmerocuántico mssolopuedevalor±½. b) La combinación de números cuánticos (1, 1, 0, ½) no es correcta ya que si el número cuánticon=1,elnúmerocuánticolsólopuedevaler0. c)Lacombinacióndenúmeroscuánticos(5,3,‐3,‐½)escorrectayaquenopresentaninguna discrepanciaenlosvaloresdelosmismosycorrespondeaunelectrónenunorbital5f d) La combinación de números cuánticos (2, 1, 2, +½) no es correcta ya que si el número cuánticol=1,elnúmerocuánticomlsolopuedevaler‐1,0,+1. e) La combinación de números cuánticos (4, 3, 3, 0) no es correcta ya que si el número cuánticon=4,elnúmerocuánticolsolopuedevaler0,1,2o3;yademáselnúmerocuántico mssolopuedevalor±½. f) La combinación de números cuánticos (5, 0, 1, +½) no es correcta ya que si el número cuánticol=0,elnúmerocuánticom solopuedevaler0. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 11.37.Completalatablasiguiente: NºAtómico Símbolo Elemento 33 As 52 Te 81 Tl 82 Pb 28 Configuración electrónica delaespecie Te Tl (PreselecciónC.Valenciana2011) El elemento cuyo símbolo es As y número atómico 33 es el arsénico cuya configuración electrónicaabreviadaes[Ar]4s 3d 4p .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenece algrupo15yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo. LaconfiguraciónelectrónicadelionAs completaelorbital4p. es[Ar] yaqueganatreselectronesy El elemento cuyo símbolo es Te y número atómico 52 es el telurio (teluro) cuya ,lasumadelossuperíndicesindica configuraciónelectrónicaabreviadaes[Kr] quepertenecealgrupo16yelvalorden=5queesunelementodel5ºperiodo. El elemento cuyo símbolo es Tl y número atómico 81 es el talio cuya configuración ,lasumadelossuperíndicesdelosorbitales electrónicaabreviadaes[Xe] s,pydindicaquepertenecealgrupo13yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo. El elemento cuyo símbolo es Pb y número atómico 82 es el plomo cuya configuración electrónicaabreviadaes[Xe]4f 6s 5d 6p ,lasumadelossuperíndicesdelosorbitaless, pydindicaquepertenecealgrupo14yelvalorden=6queesunelementodel6ºperiodo. La configuración electrónica del ion Pb es [Xe] electronesexternosdelorbital6p. ya que pierde los dos ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 29 12.SISTEMAPERIÓDICO 12.1.Imagineunprocesoenelquelosátomosdelitio,Li,emitieranrayosα(partículasde ). BasándosesolamenteenlaenergíadeloselectronesdescritaporelmodelodeBohr: a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energía y en qué medida (determínelo cuantitativamente). Dato:Laenergíacorrespondienteacadaunadelasórbitas(segúnelmodelodeBohr)vienedada porlaexpresión: E=‐13,6 / b) ¿Cómo sería la diferencia entre las energías de ionización del átomo de litio y de la especie resultante? c)Calculelarelaciónporcentualqueexistiríaentreeltamañodelaespecieresultanteyeltamaño delátomodelitio. (Murcia1999) a)Elprocesopropuestoes: Li H+α Teniendoencuentaquelapartículaαseemiteyquelasestructuraselectrónicasson: Li1s 2s ,luegoZ=3yn=2 H1s ,luegoZ=1yn=1 lavariacióndeenergíaasociadaalprocesoes: ΔE=EH –ELi EH =‐13,6 12 =‐13,6eV 12 ΔE=‐13,6eV– ‐30,6eV =17eV 2 ELi =‐13,6 3 =‐30,6eV 22 Comoseobserva,ΔE>0,luegosetratadeunprocesoendotérmico. b)Laenergíadeionizacióndeunátomo,I,correspondealsaltoelectrónicodesden =valor delnúmerocuánticoprincipaldelelectróndiferenciadorhastan =. I=E∞ –En 13,6 Z2 n2 Lasenergíasdeionizaciónysudiferenciason: IH =13,6 12 =13,6eV 12 32 ILi =13,6 2 =30,6eV 2 ILi –IH =30,6eV–13,6eV=17eV Valorquecoincideconlavariacióndeenergíaasociadaalprocesodelapartadoanterior. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 30 c)LaecuaciónqueproporcionaeltamañodelosátomosenelmodelodeBohres: r=k n2 Z siendok unaconstante, Zel númeroatómicodelelementoy n elnúmero cuántico principal delelectróndiferenciador. LarelaciónentreeltamañodelátomodeHyeldeLies: 12 3 3 rH k 1 = 2 = rH = rLi rLi 4 4 2 k 3 12.2. Se dispone de 12,80 g de un óxido de hierro que por un proceso de reducción originan 7,66gdehierro.Elrendimientodeesteprocesohasidodel85,58%. a)Determinelafórmuladelóxidodehierro. b)Nombreelóxidoobtenidodedosformas(dosnomenclaturas). c)Indiquelasvalenciasiónicasdelhierroydeloxígenoenesteóxido. d)Escribalasconfiguracioneselectrónicasdelosionesresultantesdelapartadoc. (Extremadura1999) a)LamasadeFequesedeberíadehaberobtenidoteniendoencuentaelrendimientodadoes: 7,66gFe 100gFe teo =8,95gFe 85,58gFe exp LamasadeOquecontieneelóxidoes: 12,80gó xido–8,95gFe=3,85gO Lafórmulaempíricadelóxidodehierroes: 3molO 3,85gO 1molO 55,8gFe = Fó rmulaempı́rica: 8,95gFe 16gO 1molFe 2molFe b)ElnombrequecorrespondealcompuestoFe O es: Nomenclaturasistemática:trióxidodedihierro NomenclaturadeStock:óxidodehierro(III) c) La valencia iónica de un elemento viene dada por el número de electrones que gana o pierde para formar un ion estable. En este caso, al tratarse de hierro (III) quiere decir se formaelcatiónFe ,porloqueátomodeFepierdetreselectronesylavalenciaiónicaes+3. Como se tiene un óxido, se forma el anión O , el átomo de O gana dos electrones y la valenciaiónicaes‐2. d)LaestructuraelectrónicaabreviadadelO,elementodel2ºperiodoygrupo16delsistema periódicoes[He]2s 2p .SielátomoOganadoselectronessetransformaenelionO2–,cuya . configuraciónelectrónicaes[He] ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 31 La estructura electrónica abreviada del Fe, elemento del 4º periodo y grupo 8 del sistema periódicoes[Ar]4s 3d .SielátomoFepierdetreselectronessetransformaenelionFe , . cuyaconfiguraciónelectrónicaes[Ar] 12.3.SifueseaplicableelmodeloatómicodeBohr,calculecuáldeberíaserlasegundaenergíade ionizaciónparaellitio,deacuerdocondichomodelo. (Dato:Laenergíadeionizacióndelhidrógenoes2,179·10 J) (Murcia2000) Laenergíadeionizacióndelhidrógenoes: IH =2,179·10 6,022·1023 á tomos 1kJ kJ J 3 =1312 mol á tomo mol 10 J Laexpresiónquepermitecalcularlaenergíadeionización(kJ·mol )deunelementoes: IX 1312 Z2 n2 Lasegundaionizacióndellitiocorrespondealproceso: Li (g)Li (g)+e LaestructuraelectrónicadelLi es1s ,porlotanto,n=1. ComoelLi noesunátomohidrogenoideseránecesariocalcularsucarganuclearefectiva.Al electrón1s sóloleapantallaelelectrón1s ,porloqueaplicandolasegundaregladeSlater paraelcálculodeconstantesdeapantallamiento: “Paracadaelectrónconnigualalelectrónapantalladolacontribuciónes0,35porcada electrónapantallado,exceptoparael1squedichacontribuciónes0,31”. Portanto,seobtienequelaconstantedeapantallamientoparaelLi es0,31. La carga nuclear efectiva se obtiene restando a la carga nuclear la constante de apantallamiento,enestecaso: Zef=Zσ=3–0,31=2,69 Sustituyendolosvaloresobtenidosenlaexpresióndelaenergíadeionización: I =1312 2,692 12 =9494kJ·mol Estevaloressuperioralencontradoenlabibliografíaparalasegundaenergíadeionización del litio, 7297 kJ·mol , lo cual quiere decir que el modelo de Bohr no es aplicable en este caso. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 32 12.4. La primera energía de ionización del Na es de 500 kJ/mol. Calcula la energía necesaria paraextraerunelectrónaunátomodesodio. (Dato.NúmerodeAvogadro,L=6,022·10 ) (C.Valenciana2001) CambiandolasunidadesdeI: I1 =500 kJ 1mol 103 J J =8,3·1019 23 mol 6,022·10 á tomo 1kJ átomo 12.5.Ordena,dentrodecadapareja: a)Laespeciedemayortamaño: y ; y ;NyO;SiyN; y . b)Laespeciedemayorenergíadeionización:NayBe;MgyAl;AlyC;NyO;SyF. (C.Valenciana2001) a)Eltamañodeunaespecieaumentaalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipalny disminuyealaumentarnúmeroatómicoyconellosucarganuclearefectivaZef. Z =Z–σ Na –F siendoσlaconstantedeapantallamiento. El elemento con símbolo Na es el sodio y pertenece al grupo 1 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes11.LaconfiguraciónelectrónicadelionNa es[He]2s 2p yaquecedeunelectróndesucapamásexterna. El elemento con símbolo F es el flúor y pertenece al grupo 17 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes9.LaconfiguraciónelectrónicadelionF es [He]2s 2p yaquecaptaunelectrónensucapamásexterna. Se trata de especies isoelectrónicas, que tienen idéntica estructura electrónica, y por ello, tienenlamismaconstantedeapantallamientoσ,sinembargo,lacarganuclearefectiva,Z es mayorenelionsodioquetienemayornúmeroatómicoZ. Ambos iones tienen el mismo valor de n = 2, sin embargo, como Z (Na ) > Z (F ), el . tamañodel esmayorqueeldel Consultandolabibliografía,losvaloresdelradio(pm)son,F (133)>Na (99). N –F ElelementoconsímboloNeselnitrógenoypertenecealgrupo15yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes7.LaconfiguraciónelectrónicadelionN es [He]2s 2p yaquecaptatreselectronesensucapamásexterna. El elemento con símbolo F es el flúor y pertenece al grupo 17 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes9.LaconfiguraciónelectrónicadelionF es [He]2s 2p yaquecaptaunelectrónensucapamásexterna. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 33 Se trata de especies isoelectrónicas, que tienen idéntica estructura electrónica, y por ello, tienenlamismaconstantedeapantallamientoσ,sinembargo,lacarganuclearefectiva,Z es mayorenelionfluoruroquetienemayornúmeroatómicoZ. Ambos iones tienen el mismo valor de n = 2, sin embargo, como Z (F ) > Z (N esmayorqueeldel . tamañodel Consultandolabibliografía,losvaloresdelradio(pm)son,N ), el (171)>F (133). N–O ElelementoconsímboloNeselnitrógenoypertenecealgrupo15yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes7. El elemento con símbolo O es el oxígeno y pertenece al grupo 16 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes8. Se trata de átomos que pertenecen al mismo periodo por lo que tienen el mismo valor de n=2,sinembargo,comoZ (O)>Z (N),eltamañodelNesmayorqueeldelO. Consultandolabibliografía,losvaloresdelradio(pm)son,N(75)>O(73). Si–N El elemento con símbolo Si es el silicio y pertenece al grupo 14 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes14. ElelementoconsímboloNeselnitrógenoypertenecealgrupo15yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes7. Setratadeátomosquepertenecenadiferenteperiodoporloqueelfactornesdeterminantea lahoradedeterminareltamañodelátomo.Comon(Si)>n(N),eltamañodelSiesmayor queeldelN. Consultandolabibliografía,losvaloresdelradio(pm)son,Si(117)>N(75). Fe –Fe3+ El elemento con símbolo Fe es el hierro y pertenece al grupo 8 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ar] 4s 3d . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes26. LaconfiguraciónelectrónicadelionFe es[Ar]3d yaquecededoselectronesdesuorbital másexterno(4s). LaconfiguraciónelectrónicadelionFe es[Ar]3d yaquecedetreselectrones,dosdesu orbitalmásexterno(4s),yotrodelanterior(3d). Como se observa, el factor n no es determinante a la hora de determinar el tamaño de la especie, sin embargo, la carga nuclear efectiva, Z , es mayor para el ion Fe ya que su ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 34 constantedeapantallamientoσesmenor.Portanto,comoZ (Fe )<Z (Fe ),eltamaño del esmayorqueeldel . Consultandolabibliografía,losvaloresdelradio(pm)son,Fe (77)>Fe (65). b)Laenergíadeionizacióndeunaespeciequímicapuedecalcularsemediantelaexpresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ mol Z2ef Zefeslacarganuclearefectiva n2 neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva,Zef,secalculamediantelaexpresión: Z =Z–σ dondeσeslaconstantedeapantallamiento.Estaaumentaenunperiodoalaumentarelvalor deZ,portanto,Z aumentaenunperiodoalaumentarelnúmerodeelectronesdevalencia. Na–Be El elemento con símbolo Na es el sodio y pertenece al grupo 1 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes11. El elemento con símbolo Be es el berilio y pertenece al grupo 2 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes4. Elsodiotienen=3yelberilion=2.Además,Z (Be)>Z (Na),yaqueelprimerotienemás electronesdevalencia(s )queelsegundo(s ).Portanto,teniendoencuentaambosfactores, BetienemayorenergíadeionizaciónqueNa. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ/mol)son,IBe(900)>INa(496). Mg‐Al ElelementoconsímboloMgeselmagnesioypertenecealgrupo2yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes12. ElelementoconsímboloAleselaluminioypertenecealgrupo13yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes13. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=3,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización. Por otra parte, Z (Al) > Z (Mg), ya que el primero tiene más electrones de valencia(s p )queelsegundo(s ).Portanto,teniendoencuentaambosfactores,laenergía deionizacióndelAldeberíasermayorqueladelMg.Sinembargo,consultandolabibliografía, los valores de I (kJ·mol ) son, IMg (738) > IAl (578). Esta anomalía se debe a que el único electrónp delaluminioseencuentrabienprotegidoporloselectroness ylosinternos.Por tanto, se necesita menos energía para arrancar ese electrón p que para quitar uno de los electroness apareadosdelmismoniveldeenergía. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 35 Al–C ElelementoconsímboloAleselaluminioypertenecealgrupo13yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes13. El elemento con símbolo C es el carbono y pertenece al grupo 14 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes6. Elaluminiotienen=3yelcarbonon=2.Además,Z (C)>Z (Al),yaqueelprimerotiene máselectronesdevalencia(s p )queelsegundo(s p ).Portanto,teniendoencuentaambos factores,CtienemayorenergíadeionizaciónqueAl. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,IC(1087)>IAl(578). N–O ElelementoconsímboloNeselnitrógenoypertenecealgrupo15yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes7. El elemento con símbolo O es el oxígeno y pertenece al grupo 16 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes8. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización.Porotraparte,Z (O)>Z (N),yaqueelprimerotienemáselectronesdevalencia (s p ) que el segundo (s p ). Por tanto, teniendo en cuenta ambos factores, la energía de ionizacióndelOdeberíasermayorqueladelN.Sinembargo,consultandolabibliografía,los valoresdeI(kJ·mol )son,IN(1402)>IO(1314).Estaanomalíasedebeaqueelnitrógeno, de acuerdo con la regla de Hund, tiene los tres electrones p desapareados en orbitales diferentes,mientrasqueeloxígenotienedoselectronesapareadosenunmismoorbitalplo queprovocaqueexistarepulsiónelectrostáticaentreellosyfacilite,portanto,laeliminación deesteúltimoelectrón. 2s Nitrógeno 2p 2s Oxígeno 2p S–F El elemento con símbolo S es el azufre y pertenece al grupo 16 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes16. El elemento con símbolo F es el flúor y pertenece al grupo 17 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes9. El azufre tiene n = 3 y el flúor n = 2. Además, Z (F) > Z (S), ya que el primero tiene más electrones de valencia (s p ) que el segundo (s p ). Por tanto, teniendo en cuenta ambos factores,FtienemayorenergíadeionizaciónqueS. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 36 Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,IF(1681)>IS(1000). 12.6.Sabiendoquelaenergíadelelectróndelátomodelhidrógeno,ensuestadofundamental,es ‐13,6eV,calcule: a)Laenergíadeionizacióndelos4primerosátomoshidrogenoidesensuestadonoexcitado. b)¿Cuáldeestos4átomospuedetenerunelectrónconmayorvelocidad?Incluyalaposibilidad decualquierestadodeexcitación. c) Cada uno de estos átomos está caracterizado por un espectro de emisión en el cual existen varias líneas comunes a todos ellos. De estas, ¿cuál es la energía correspondiente a la línea de frecuenciamásalta? SupongaaplicableelmodeloatómicodeBohracualquierátomohidrogenoide. (Consideraremosátomoshidrogenoidesalosquedisponendeunelectrónyunciertonúmerode protones). (Dato.1eV=1,6·10 J) (Murcia2002) a) La ionización de un átomo hidrogenoide supone el salto electrónico desde n = 1 hasta n =.Teniendoencuentaquelaenergíadeunelectrónenunnivelcuánticovienedadapor laexpresión: E=‐13,6 Z2 n2 Laenergíadeionización(eV)vendrádadaporlaexpresión: I=E∞ –E1 =13,6 Z2 12 =13,6Z2 CambiandoaunidadesdelS.I.: eV 1,602·10 IX =13,6Z á tomo 1eV 2 J 6,022·1023 á tomos 1kJ kJ 3 =1312Z2 1mol mol 10 J Lasenergíasdeionizacióndeloscuatroprimerosátomoshidrogenoidesserán: I1 =1312·12 = kJ·mol‐1 I2 =1312·22 = I3 =1312·32 = kJ·mol‐1 I4 =1312·42 = kJ·mol‐1 kJ·mol‐1 b)EnelmodelodeBohrsecumpleque: 1 Ze2 mv 2 = r 4πε0 r 2 mvr=n h 2π v= Ze2 1 2hε0 n Para los átomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparación entre átomos hidrogenoidesqueseencuentranenunestadoexcitadotalqueelvalordeneselmismopara todosellos,lavelocidaddeunelectrónencualquieradeestosátomossólodependedelvalor deZ.Porlotanto,semueveconmayorvelocidadelelectrónqueseencuentreenelátomo hidrogenoideconmayorvalordeZ. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 37 c)Lafrecuenciamásaltacorrespondealsaltoelectrónicoentrelosnivelescuánticos =1 a = . La energía de ese salto electrónico coincide con la energía de ionización del átomosegúnsehademostradoenelapartadoa). 12.7.Agrupalosionesconlamismaconfiguraciónelectrónica: , , , , , . , , , , , , (C.Valenciana2002) Lasconfiguracioneselectrónicasdelosionespropuestosson: El elemento cuyo símbolo es Li es el litio y pertenece al grupo 1 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s . La configuración yaquecedeunelectróndesucapamásexterna. electrónicadelion es El elemento cuyo símbolo es Bes elboro ypertenece algrupo15yperiodo 2del sistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[He]2s 2p .Laconfiguración es yaquecedetreselectronesdesucapamásexterna. electrónicadelion ElelementocuyosímboloesCaeselcalcioypertenecealgrupo2yperiodo4delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ar] 4s . La configuración es[Ne] yaquecededoselectronesdesucapamásexterna. electrónicadelion El elemento cuyo símbolo es Al es el aluminio y pertenece al grupo 13 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . La es[He] yaquecedetreselectronesdesucapa configuraciónelectrónicadelion másexterna. El elemento cuyo símbolo es Mg es el magnesio y pertenece al grupo 2 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . La es[He] yaquecededoselectronesdesucapa configuraciónelectrónicadelion másexterna. ElelementocuyosímboloesSeselazufreypertenecealgrupo16yperiodo3delsistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[Ne]3s 3p .Laconfiguración es[Ne] yaquecaptadoselectronesensucapamásexterna. electrónicadelion Elelemento cuyo símbolo es Fes el flúor yperteneceal grupo 17yperiodo 2del sistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[He]2s 2p .Laconfiguración yaquecaptaunelectrónensucapamásexterna. electrónicadelion es[He] El elemento cuyo símbolo es H es el hidrógeno y pertenece al grupo 1 y periodo 1 del sistemaperiódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes1s .Laconfiguración yaquecaptaunelectrónensucapamásexterna. electrónicadelion es ElelementocuyosímboloesCleselcloroypertenecealgrupo17yperiodo3delsistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[Ne]3s 3p .Laconfiguración yaquecaptaunelectrónensucapamásexterna. electrónicadelion es[Ne] ElelementocuyosímboloesOeseloxígenoypertenecealgrupo16yperiodo2delsistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[He]2s 2p .Laconfiguración es[He] yaquecaptadoselectronesensucapamásexterna. electrónicadelion ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 38 El elemento cuyo símbolo es N es el nitrógeno y pertenece al grupo 15 y periodo 2 del sistemaperiódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[He]2s 2p . es[He] yaquecaptatreselectronesensu Laconfiguraciónelectrónicadelion capamásexterna. ElelementocuyosímboloesPeselfósforoypertenecealgrupo15yperiodo3delsistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[Ne]3s 3p .Laconfiguración electrónicadelion es[Ne] yaquecaptatreselectronesensucapamásexterna. Las especies químicas que tienen la misma configuración electrónica se denominan isoelectrónicas: , y , , tienenlaconfiguraciónelectrónica , , , y y o[He]. tienenlaconfiguraciónelectrónica[He] tienenlaconfiguraciónelectrónica[Ne] o[Ne]. o[Ar]. 12.8.Explicalasdiferenciasentrelospotencialesdeionización(eV)delasparejassiguientes: a)Na(5,1)yNe(21,6) b)Li(5,4)yBe(9,3) c)Be(9,3)yB(8,3). (C.Valenciana2002) La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. a) El elemento con símbolo Na es el sodio y pertenece al grupo 1 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes11. El elemento con símbolo Ne es el neón y pertenece al grupo 18 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes10. Elsodiotienen=3yelneónn=2.Además,Z (Ne)>Z (Na),yaqueelprimerotienemás electrones de valencia (s p ) que el segundo (s ). Por tanto, teniendo en cuenta ambos factores,INe(21,8eV)>INa(5,1eV). b) El elemento con símbolo Li es el litio y pertenece al grupo 1 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes3. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 39 El elemento con símbolo Be es el berilio y pertenece al grupo 2 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes4. Ambos elementos tienen n = 2por lo que este factor no influye al comparar las energías de ionización.Sinembargo,Z (Be)>Z (Li),yaqueelprimerotienemáselectronesdevalencia (s )queelsegundo(s ).Portanto,teniendoencuentaambosfactores,IBe(9,3eV)>ILi(5,4 eV). c) El elemento con símbolo Be es el berilio y pertenece al grupo 2 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes4. El elemento con símbolo B es el boro y pertenece al grupo 13 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes5. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización. Por otra parte, Z (B) > Z (Be), ya que el primero tiene más electrones de valencia(s p )queelsegundo(s ).Portanto,teniendoencuentaambosfactores,laenergía de ionización del B debería ser mayor que la del Be. Sin embargo, según el enunciado, los valoresdeI(eV)son,IBe(9,3)>IB(8,3).Estaanomalíasedebeaqueelúnicoelectrónp del boro se encuentra bien protegido por los electrones s y los internos. Por tanto, se necesita menos energía para arrancar ese electrón p que para quitar uno de los electrones s apareadosdelmismoniveldeenergía. 12.9.ConsideraloselementosA,ByC,cuyosnúmerosatómicosson12,16y17,respectivamente. A partir de sus configuraciones electrónicas contesta de manera razonada las siguientes cuestiones: a)Indicaelionmásestablequeformarácadaunodelostreselementos. b)LaestequiometríamásprobableparaelcompuestoformadoporlacombinacióndeAyC. (C.Valenciana2003) Lasconfiguracioneselectrónicasdeloselementos A, By Bson,respectivamente: A[Ne]3s B[Ne]3s 3p C[Ne]3s 3p a)Elionmásestabledecadaelementodebetenerconfiguraciónelectrónicaconcapallenao semillenadeelectrones. Si el elemento A pierde los dos electrones del orbital 3s adquiere una configuración : electrónicadegasinertemuyestable, 2e– [Ne]3s [He]2s 2p Si el elemento B capta dos electrones en el orbital 3p adquiere una configuración : electrónicadegasinertemuyestable, [Ne]3s 3p +2e– [Ne]3s 3p ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 40 Sielelemento Ccaptaunelectrónenelorbital3padquiereunaconfiguraciónelectrónica degasinertemuyestable, : [Ne]3s 3p +1e– [Ne]3s 3p ya que el b) La estequiometría del compuesto formado entre los elementos A y C es elementoAcededoselectronesyelelementoCganaunelectrónparaformarambosunion estableydeesaformasecumplelacondicióndeelectroneutralidad. 12.10.Relacionarazonadamentelosvaloresdelprimerpotencialdeionización(kJ· 1680y2008conloselementosdenúmeroatómico9,10y11. )496, (C.Valenciana2003) Lasconfiguracioneselectrónicasabreviadasde loselementosdenúmero atómico9,10y11 son,respectivamente: Z=9[He]2s 2p Z=10[He]2s 2p Z=11[He]2s 2p 3s La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. ElelementoconZ=11,tienen=3yelmenornúmerodeelectronesdevalenciaporloquele =496kJ· . correspondeelmenorvalordepropuesto, LoselementosZ=10yZ=9,tienenelmismovalorden=2,sinembargo,Z (10)>Z (9),ya que el primero tiene más electrones de valencia (s p ) que el segundo (s p ), por tanto, =2008kJ· e =1680kJ· . 12.11. Ordena las siguientes especies por su tamaño creciente, justificando la respuesta: , , , , ,Ne. , (C.Valenciana2003)(C.Valenciana2005)(C.Valenciana2007) Lasconfiguracioneselectrónicasdelasespeciespropuestasson: El elemento cuyo símbolo es Al es el aluminio y pertenece al grupo 13 y periodo 3 del sistemaperiódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[Ne]3s 3p .Sumando suselectronesseobtienequesunúmeroatómicoes13.Laconfiguraciónelectrónicadelion es[He] yaquecedetreselectronesdesucapamásexterna. ElelementocuyosímboloesOeseloxígenoypertenecealgrupo16yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 41 electronesseobtienequesunúmeroatómicoes8.Laconfiguraciónelectrónicadelion yaquecaptadoselectronesensucapamásexterna. [He] es El elemento cuyo símbolo es Mg es el magnesio y pertenece al grupo 2 y periodo 3 del sistemaperiódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[Ne]3s .Sumandosus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes12.Laconfiguraciónelectrónicadelion yaquecededoselectronesdesucapamásexterna. es[He] Elelemento cuyo símbolo es Fes el flúor yperteneceal grupo 17yperiodo 2del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes9.Laconfiguraciónelectrónicadelion es yaquecaptaunelectrónensucapamásexterna. [He] ElelementocuyosímboloesNaeselsodioypertenecealgrupo1yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes11.Laconfiguraciónelectrónicadelion yaquecedeunelectróndesucapamásexterna. es[He] El elemento cuyo símbolo es N es el nitrógeno y pertenece al grupo 15 y periodo 2 del sistemaperiódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaabreviadaes[He]2s 2p .Sumando sus electrones se obtiene que su número atómico es 7. La configuración electrónica del ion es[He] yaquecaptatreselectronesensucapamásexterna. ElelementocuyosímboloesNeeselneónypertenecealgrupo18yperiodo2delsistema . Sumando sus periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] electronesseobtienequesunúmeroatómicoes10. Se trata de especies que tienen la misma configuración electrónica y que se denominan isoelectrónicas,porestemotivo,todastienenlamismaconstantedeapantallamientoloque hace que la fuerza de atracción del núcleo sobre el electrón más externo sea mayor en el núcleoconmayornúmerodeprotones(númeroatómico).Enotraspalabras,eltamañodela especiedecrecealaumentarelnúmeroatómico. Lasespeciesiónicasordenadasportamañocrecienteson: < < < < < Consultandolabibliografía,seobtienequelostamaños(pm)son: Al (53)< (71)< Mg (72)< Na (99)< F (133)< O (140)< N (171) Como se observa, el valor del Ne se sale de la tendencia. Esto se debe a que se está comparandounaespecieatómica(Ne)cuyoradioesunvalorestimado,conespeciesiónicas, cuyosvaloressehandeterminadoexperimentalmentemediantemedidasenredescristalinas. 12.12. A partir de los elementos de números atómicos 12, 17 y 37. Responde a las siguientes cuestiones: a)¿Quéelementosson:nombre,familiayperiodo? b)¿Cuántoselectronesdesapareadostienecadaunodeellosensuestadofundamental? c)¿Cuálesseríanlosionesmásestablesqueseobtendríanapartirdelosmismos? d)¿Cuáldeelloseselmáselectronegativo? (Canarias2004) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 42 ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 43 Z=12 a) El elemento cuyo número atómico es 12 tiene la configuración electrónica abreviada [Ne] . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo 2 y el valor de n = 3 indicaqueperteneceal3erperiodo.Setratadelmagnesio(Mg). b) De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribución de los electronesenelorbital3ses: 3s Comoseobserva,nopresentaelectronesdesapareados. c)Sicedelosdoselectronesdelorbital3sadquiereunaconfiguraciónelectrónicamuyestable ysetransformaenelion . degasinerte[He] Z=17 a) El elemento cuyo número atómico es 17 tiene la configuración electrónica abreviada [Ne] .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo17(esprecisotener en cuenta que el subnivel d no comienza a llenarse hasta el 4º periodo) y el valor de n = 3 indicaqueperteneceal3erperiodo.Setratadelcloro(Cl). b) De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribución de los electronesenlosorbitales3sy3pes: 3s 3p Comoseobserva,presentaunelectróndesapareado. c)Sicaptaunelectróncompletaelsubnivel3pyadquiereunaconfiguraciónelectrónicamuy ysetransformaenelion . establedegasinerte[Ne] Z=37 a) El elemento cuyo número atómico es 37 tiene la configuración electrónica abreviada . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo 1 y el valor de n = 5 [Kr] indicaqueperteneceal5ºperiodo.Setratadelrubidio(Rb). b) De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribución de los electronesenelorbital5ses: 5s Comoseobserva,presentaunelectróndesapareado. c)Sicedeelelectróndelorbital5sadquiereunaconfiguraciónelectrónicamuyestabledegas ysetransformaenelion . inerte[Ar] d)Laelectronegatividaddeunelementoaumentaenun: Grupoaldisminuirelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoalaumentarelvalordelnúmeroatómico(carganuclearefectiva). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 44 EltamañodelRb(n=5)conmáscapaselectrónicasesmayorqueeldelMgyCl(n=3). Cl(Z=17)tienemayornúmeroatómicoqueMg(Z=12),porestemotivotienemayorcarga nuclearefectiva. Por tanto, de lostreselementos propuestos, Cles el elemento con mayor electronegatividad. 12.13. Indica justificando brevemente la respuesta, en cada una de las siguientes parejas: Rb‐Mg,Mg‐Al,B‐O,N‐O,O‐Te;elelementoquetiene: a)Mayortamaño. b)Mayorenergíadeionización. c)Mayorelectronegatividad. (C.Valenciana2004)(C.Valenciana2007) a)Eltamañodeunátomoaumentaenun: Grupoalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoaldisminuirelvalordelnúmeroatómicoyconellosucarganuclearefectiva. b)Laenergíaopotencialdeionizacióndeunaespeciequímicapuedecalcularsemediantela expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. c)Laelectronegatividaddeunátomoaumentaenun: Grupoaldisminuirelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoalaumentarelvalordelnúmeroatómico. Rb–Mg ElelementocuyosímboloesRbeselrubidioypertenecealgrupo1yperiodo5delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Kr] 5s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes37. ElelementocuyosímboloesMgeselmagnesioypertenecealgrupo2yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes12. EltamañodelRb(n=5)conmáscapaselectrónicasesmayorqueeldelMg(n=3). Mg (s ) y Rb (s ) tienen similares cargas nucleares efectivas, sin embargo, la energía de ionizacióndelMg(n=3)esmayorqueladelRb(n=5)yaqueelfactordeterminanteesel valorden. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 45 La electronegatividad del Mg, con menor número atómico y similar carga efectiva, es mayorqueladelRb. Mg–Al ElelementocuyosímboloesMgeselmagnesioypertenecealgrupo2yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes12. ElelementocuyosímboloesAleselaluminioypertenecealgrupo13yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes13. Setratadeelementosdelmismoperiodoporloqueelfactordeterminanteeslacargaefectiva queesmayorenelAlquetienemásprotonesensunúcleo. EltamañodelMgconmenorcargaefectiva(s )esmayorqueeldelAl. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=3, porloqueestefactornoinfluyealahoradedecidirelmayorvalordelaenergíadeionización. Porotraparte,Z (Al)>Z (Mg),yaqueelprimerotienemáselectronesdevalencia(s p ) queelsegundo(s ).Portanto,teniendoencuentaambosfactores,laenergíadeionizacióndel AldeberíasermayorqueladelMg.Sinembargo,consultandolabibliografía,losvaloresdeI (kJ·mol ) son, IMg (738) > IAl (578). Esta anomalía se debe a que el único electrón p del aluminio se encuentra bien protegido por los electrones s y los internos. Por tanto, se necesitamenosenergíaparaarrancareseelectrónp queparaquitarunodeloselectroness apareadosdelmismoniveldeenergía. LaelectronegatividaddelAl,conmayornúmeroatómicoymayorcargaefectiva,esmayor queladelMg. B–O El elemento cuyo símbolo es B es el boro y pertenece al grupo 13 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes5. ElelementocuyosímboloesOeseloxígenoypertenecealgrupo16yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes8. Setratadeelementosdelmismoperiodoporloqueelfactordeterminanteeslacargaefectiva queesmayorenelOquetienemásprotonesensunúcleo. EltamañodelBconmenorcargaefectiva(s p )esmayorqueeldelO. LaenergíadeionizacióndelOconmayorcargaefectiva(s p )esmayorqueladelB. LaelectronegatividaddelO,conmayornúmeroatómicoymayorcargaefectiva,esmayor queladelB. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 46 N–O ElelementocuyosímboloesNeselnitrógenoypertenecealgrupo15yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes7. ElelementocuyosímboloesOeseloxígenoypertenecealgrupo16yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes8. Setratadeelementosdelmismoperiodoporloqueelfactordeterminanteeslacargaefectiva queesmayorenelOquetienemásprotonesensunúcleo. EltamañodelNconmenorcargaefectiva(s p )esmayorqueeldelO. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización.Porotraparte,Z (O)>Z (N),yaqueelprimerotienemáselectronesdevalencia (s p ) que el segundo (s p ). Por tanto, teniendo en cuenta ambos factores, la energía de ionizacióndelOdeberíasermayorqueladelN.Sinembargo,consultandolabibliografía,los valoresdeI(kJ·mol )son,IN(1402)>IO(1314).Estaanomalíasedebeaqueelnitrógeno, de acuerdo con la regla de Hund, tiene los tres electrones p desapareados en orbitales diferentes,mientrasqueeloxígenotienedoselectronesapareadosenunmismoorbitalplo queprovocaqueexistarepulsiónelectrostáticaentreellosyfacilite,portanto,laeliminación deesteúltimoelectrón. 2s Nitrógeno 2p 2s Oxígeno 2p LaelectronegatividaddelO,conmayornúmeroatómicoymayorcargaefectiva,esmayor queladelN. O–Te ElelementocuyosímboloesOeseloxígenoypertenecealgrupo16yperiodo2delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes8. ElelementocuyosímboloesTeeseltelurioypertenecealgrupo16yperiodo5delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Kr] 4d 5s 5p . Sumando suselectronesseobtienequesunúmeroatómicoes52. Se trata de elementos del mismo grupo, con la misma carga nuclear efectiva, por lo que el factordeterminanteeselnúmerodecapaselectrónicasn. EltamañodelTe(n=5)conmáscapaselectrónicasesmayorqueeldelO(n=2). La energía de ionización del O (n = 2) con menos capas electrónicas y, por tanto, con el electrónmásexternomáscercadelnúcleoesmayorqueladelTe(n=5). LaelectronegatividaddelO,conmenoscapaselectrónicas,esmayorqueladelTe. Consultandolabibliografía,seobtienenlossiguientesvaloresparaloselementosdados: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) Elemento r/pm I/kJ·mol B 83 801 2,04 N 77 1402 3,04 O 75 1314 3,44 Mg 160 738 1,31 Al 143 578 1,61 Rb 248 403 0,82 47 Te 143 869 2,10 12.14.DadosloselementosA(Z=19),B(Z=35)yC(Z=38).Sepide: a)¿Quéelementosson:nombre,familiayperiodo? b)¿Quéionesmásestablesformaríancadaunodeellos? c)¿Cuáldeelloseselmáselectronegativo? d)¿Cuáldeellostendríamayorradioatómico? (Canarias2005) Z=19 a) El elemento cuyo número atómico es 19 tiene la configuración electrónica abreviada . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo 1 y el valor de n = 4 [Ar] indicaqueperteneceal4ºperiodo.Setratadelpotasio(K). b)Sicedeelelectróndelorbital4sadquiereunaconfiguraciónelectrónicamuyestabledegas ysetransformaenelion . inerte[Ne] Z=35 a) El elemento cuyo número atómico es 35 tiene la configuración electrónica abreviada [Ar] .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo17yelvalorde n=4indicaqueperteneceal4ºperiodo.Setratadelbromo(Br). b)Sicaptaunelectróncompletaelsubnivel4pyadquiereunaconfiguraciónelectrónicamuy ysetransformaenelion . establedegasinerte[Ar] Z=38 a) El elemento cuyo número atómico es 38 tiene la configuración electrónica abreviada [Kr] . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo 2 y el valor de n = 5 indicaqueperteneceal5ºperiodo.Setratadelestroncio(Sr). b)Sicedelosdoselectronesdelorbital5sadquiereunaconfiguraciónelectrónicamuyestable ysetransformaenelion . degasinerte[Ar] c)Laelectronegatividaddeunelementoaumentaenun: Grupoaldisminuirelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoalaumentarelvalordelnúmeroatómico(carganuclearefectiva). EltamañodelSr(n=5)conmáscapaselectrónicasesmayorqueeldelBryK(n=4). Br(Z=35)tienemayornúmeroatómicoqueK(Z=19),porestemotivotienemayorcarga nuclearefectiva.Portanto,delostreselementospropuestos,Breselelementoconmayor electronegatividad. d)Elradiodeunátomoaumentaenun: Grupoalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 48 Periodoaldisminuirelvalordelnúmeroatómico(carganuclearefectiva). ElradiodelSr(n=5)conmáscapaselectrónicasesmayorqueeldelBryeldelK(n=4). 12.15.Ordenaloselementossodio(Z=11),magnesio(Z=12),fósforo(Z=15)ycloro(Z=17) segúnelordencrecientedesu: a)Electronegatividad. b)Volumenatómico. c)Potencialdeionización. d)Afinidadelectrónica. (Canarias2006) El elemento cuyo número atómico es 11 tiene la configuración electrónica abreviada .Sucarganuclearefectivaaproximadaes1(coincideconelnúmerodeelectronesde [Ne] valencia). El elemento cuyo número atómico es 12 tiene la configuración electrónica abreviada .Sucarganuclearefectivaaproximadaes2(coincideconelnúmerodeelectronesde [Ne] valencia). El elemento cuyo número atómico es 15 tiene la configuración electrónica abreviada . Su carga nuclear efectiva aproximada es 5 (coincide con el número de [Ne] electronesdevalencia). El elemento cuyo número atómico es 17 tiene la configuración electrónica abreviada . Su carga nuclear efectiva aproximada es 7 (coincide con el número de [Ne] electronesdevalencia). a)Laelectronegatividaddeunátomoaumentaenun: Grupoaldisminuirelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoalaumentarelvalordelnúmeroatómico(carganuclearefectiva). Como todos los elementos pertenecen al mismo periodo (n = 3), la mayor carga nuclear efectivadeterminacuáldeellostienemayorelectronegatividad: sodio<magnesio<fósforo<cloro b)Elvolumendeunátomoaumentaenun: Grupoalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoaldisminuirelvalordelnúmeroatómico(carganuclearefectiva). Como todos los elementos pertenecen al mismo periodo (n = 3), la mayor carga nuclear efectivadeterminacuáldeellostienemenorvolumen: cloro<fósforo<magnesio<sodio c)Laenergíaopotencialdeionizacióndeunaespeciequímicapuedecalcularsemediantela expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 49 Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. Como todos los elementos pertenecen al mismo periodo (n = 3), la mayor carga nuclear efectivadeterminacuáldeellostienemayorpotencialdeionización: sodio<magnesio<fósforo<cloro d)Laafinidadelectrónicadeunátomovaríadelamismaformaqueelpotencialdeionización. Como todos los elementos pertenecen al mismo periodo (n = 3), la mayor carga nuclear efectivadeterminacuáldeellostienemayorafinidadelectrónica: sodio<magnesio<fósforo<cloro 12.16.Lasenergíasdeionizaciónmedidasexperimentalmentedealgunoselementosaparecenenla siguientetabla: Elemento 1ªEIexperimental(eV) 1ªEIcalculada(eV) H 13,6 He 24,6 Li 5,4 Be 9,3 B 8,3 C 11,3 N 14,5 O 13,6 F 17,4 Ne 21,5 Na 5,2 K 4,3 Rb 4,2 Cs 3,9 AsumiendoqueelmodeloatómicodeBohresaplicableatodoslosátomos,podríamoscalcularla energíaasociadaacadaunadelascapasmediantelaecuaciónE=‐13,6 / (eV). a)Deacuerdoconlosdatosexperimentalesindiquecómovaríalaprimeraenergíadeionizaciónen el segundo periodo y en el grupo 1. Señale las excepciones que observa a las reglas generales y sugierasusposiblescausas. b)Calcule,deacuerdoconelmodeloatómicodeBohr, lasprimerasenergíasdeionizacióndelos elementosqueaparecenenlatabla.Insertelosresultadosenlacolumnacorrespondiente. c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados paraelsegundoperiodoyelgrupo1. d)Discuta(conargumentos)sobrelavalidezdelmodeloatómicodeBohrdeacuerdoconlosdatos anteriores. (Murcia2006) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 50 a)Laenergíaopotencialdeionizacióndeunaespeciequímicapuedecalcularsemediantela expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. De acuerdo con esto último, dentro de un periodo del sistema periódico la energía de ionizaciónaumentaalaumentarennúmeroatómicoZ.Noobstante,seregistranunparde anomalías: Be‐B Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización. Por otra parte, Z (B) > Z (Be), ya que el primero tiene más electrones de valencia(s p )queelsegundo(s ).Portanto,teniendoencuentaambosfactores,laenergía de ionización del B debería ser mayor que la del Be. Sin embargo, según el enunciado, los valoresdeI(eV)son,IBe(9,3)>IB(8,3).Estaanomalíasedebeaqueelúnicoelectrónp del boro se encuentra bien protegido por los electrones s y los internos. Por tanto, se necesita menos energía para arrancar ese electrón p que para quitar uno de los electrones s apareadosdelmismoniveldeenergía. N–O Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización.Porotraparte,Z (O)>Z (N),yaqueelprimerotienemáselectronesdevalencia (s p ) que el segundo (s p ). Por tanto, teniendo en cuenta ambos factores, la energía de ionizacióndelOdeberíasermayorqueladelN.Sinembargo,consultandolabibliografía,los valores de I (eV) son, IN (14,5) > IO (13,6). Esta anomalía se debe a que el nitrógeno, de acuerdoconlaregladeHund,tienelostreselectronespdesapareadosenorbitalesdiferentes, mientrasqueeloxígenotienedoselectronesapareadosenunmismoorbitalploqueprovoca que exista repulsión electrostática entre ellos y facilite, por tanto, la eliminación de este últimoelectrón. 2s Nitrógeno 2p 2s Oxígeno 2p b) Considerando aplicable el modelo de Bohr a los elementos dados, los valores para la energíadeionización(eV)sepuedencalcularmediantelaexpresiónanterior: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 51 Periodo1 IH =13,6 12 22 1 12 2 =13,6eVIHe =13,6 =66,4eV Periodo2 ILi =13,6 IN =13,6 12 22 32 42 2 2 2 22 2 =3,4eVIBe =13,6 52 22 =85,0eVIO =13,6 2 =13,6eVIB =13,6 62 22 =122,4eVIF =13,6 72 22 2 =30,6eVIC =13,6 =166,6eVINe =13,6 82 22 =54,4eV =217,6eV Grupo1 INa =13,6 12 12 12 12 3 4 5 622 2 =1,5eVIK =13,6 =0,8eVIRb =13,6 2 2 =0,5eVICs =13,6 =0,4eV c‐d)Losvalorescalculadosobtenidossoncoherentesrespectoalavariacióndentrodeun: periodo,aumentanalaumentarZ (exceptolasanomalíasvistasenelapartadoa) grupo,disminuyenalaumentarelvalorden Sin embargo, los valores numéricos calculados difieren notablemente de los valores experimentales.EstoquieredecirqueelmodelodeBohrnoesaplicablealoselementosenlas condicionesdadas.Además,noseestánutilizandolascargasnuclearesefectivasrigurosasque sedeberíacalcularmediantelasreglasdeSlater. 12.17.Escribelasconfiguracioneselectrónicasdelossiguientesátomosindicando,encadacaso, elgrupodelsistemaperiódicoalquepertenecen:Númeroatómico(Z)=16,19,31,35y56. (PreselecciónC.Valenciana2006) El elemento cuyo número atómico es 16 tiene la configuración electrónica abreviada ylasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo16(el3erperiodo [Ne] nopresentaelectronesd). El elemento cuyo número atómico es 19 tiene la configuración electrónica abreviada ylasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo1. [Ar] El elemento cuyo número atómico es 31 tiene la configuración electrónica abreviada ylasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo13. [Ar] El elemento cuyo número atómico es 35 tiene la configuración electrónica abreviada ylasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo17. [Ar] El elemento cuyo número atómico es 56 tiene la configuración electrónica abreviada ylasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo2. [Xe] 12.18. Ordena los siguientes elementos en orden creciente a su radio atómico, justificando la respuesta:Mg,K,Ne,Rb,Ca,Cs,Ar,P,Cl. (PreselecciónC.Valenciana2006) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 52 Elradiodeunátomoaumentaenun: Grupoalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoaldisminuirelvalordelnúmeroatómicoyconellosucarganuclearefectiva. ElmenorradiodetodoslecorrespondeaNe(n=2): Ne pertenece al grupo 18 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes10. A continuación, los elementos del 3er periodo (n = 3) ordenados de menor a mayor tamaño (mayoramenorZ):Ar(18),Cl(17),P(15)yMg(12). Ar pertenece al grupo 18 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes18. Cl pertenece al grupo 17 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes17. P pertenece al grupo 15 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes15. Mg pertenece al grupo 2 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ne]3s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es12. Lesiguenloselementosdel4ºperiodo(n=4)ordenadosdemenoramayortamaño(mayora menorZ):Ca(20)yK(19). Ca pertenece al grupo 2 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ar]4s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es20. K pertenece al grupo 1 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ar]4s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es19. Finalmente,quedanloselementosdel5ºperiodo,Rbydel6ºperiodo,Cs. Rb pertenece al grupo 1 y periodo 5 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Kr]5s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es37. Cs pertenece al grupo 1 y periodo 6 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Xe]6s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es55. Consultandolabibliografía,losvaloresdelradio(pm)son: Ne(71)<Ar(98)<Cl(99)<P(110)<Mg(160)<Ca(197)<K(227)<Rb(248)<Cs(265) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 53 12.19.Delassiguientesparejasdeelementos,justificacuáltienemayorI1: a)Mg‐Al b)P‐S c)K‐Se d)Ca‐Rb (PreselecciónC.Valenciana2006) La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. a)Mg–Al ElelementocuyosímboloesMgeselmagnesioypertenecealgrupo2yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes12. ElelementocuyosímboloesAleselaluminioypertenecealgrupo13yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes13. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización. Por otra parte, Z (Al) > Z (Mg), ya que el primero tiene más electrones de valencia(s p )queelsegundo(s ).Portanto,teniendoencuentaambosfactores,laenergía de ionización del Al debería ser mayor que la del Mg. Sin embargo, según el enunciado, los valores de I (kJ·mol ) son, IMg (738) > IAl (578). Esta anomalía se debe a que el único electrón p del boro se encuentra bien protegido por los electrones s y los internos. Por tanto, se necesita menos energía para arrancar ese electrón p que para quitar uno de los electroness apareadosdelmismoniveldeenergía. b)P–S ElelementocuyosímboloesPeselfósforoypertenecealgrupo15yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes15. El elemento cuyo símbolo es S es el azufre y pertenece al grupo 16 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes16. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización.Porotraparte,Z (S)>Z (P),yaqueelprimerotienemáselectronesdevalencia (s p ) que el segundo (s p ). Por tanto, teniendo en cuenta ambos factores, la energía de ionizacióndelSdeberíasermayorqueladelP.Sinembargo,consultandolabibliografía,los valoresdeI(kJ·mol )son,IP(1012)>IS(1000).Estaanomalíasedebeaqueelnitrógeno, ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 54 de acuerdo con la regla de Hund, tiene los tres electrones p desapareados en orbitales diferentes,mientrasqueeloxígenotienedoselectronesapareadosenunmismoorbitalplo queprovocaqueexistarepulsiónelectrostáticaentreellosyfacilite,portanto,laeliminación deesteúltimoelectrón. 3s Fósforo 3p 3s Azufre 3p c)K–Se El elemento cuyo símbolo es K es el potasio y pertenece al grupo 1 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ar] 4s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes19. ElelementocuyosímboloesSeeselselenioypertenecealgrupo16yperiodo4delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ar] 3d 4s 4p . Sumando suselectronesseobtienequesunúmeroatómicoes34. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquealtenerelmismovalordeneste factornoinfluye,sinembargo,lacargaefectiva,Z ,delSe(s p )esmuchomayorqueladelK (s ).Portanto,laenergíadeionizacióndelSeesmayorqueladelK. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,ISe(941)>IK(419). d)Ca–Rb El elemento cuyo símbolo es Ca es el calcio y pertenece al grupo 2 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ar] 4s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes20. ElelementocuyosímboloesRbeselrubidioypertenecealgrupo1yperiodo5delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Kr] 5s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes37. Amboselementostienensimilarvalordelacargaefectiva,Z ,yaqueseencuentranengrupos contiguos,sinembargo,elvalordenesmayorparaRb(n=5)queparaCa(n=4).Portanto, laenergíadeionizacióndelCaesmayorqueladelCs. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,ICa(590)>ICs(376). 12.20.Delasespeciessiguientes: ; ; yS;indicalasquesonparamagnéticas. (Datos.Númerosatómicos:F=9;Ca=40;Fe=26;S=16) (C.Valenciana2006) Unaespeciequímicaesparamagnéticasipresentaelectronesdesapareados. ElelementocuyosímboloesFynúmeroatómico9eselflúorcuyaconfiguraciónelectrónica abreviadaes[He]2s 2p .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo17(este periodo no tiene electrones d) y el valor de n = 2 que es un elemento del 2º periodo. La yaqueganaunelectrónensucapamás configuraciónelectrónicadelionF es[He] externa.DeacuerdoconelPrincipiodeMáximaMultiplicidaddeHund,ladistribucióndelos electronesenlosorbitales2sy2pes: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 2s Como se observa, la especie especieparamagnética. 2p 55 no presenta electrones desapareados, por tanto, no es una El elemento cuyo símbolo es Ca y número atómico 20 es el calcio cuya configuración electrónicaabreviadaes[Ar]4s .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo 2yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo.Laconfiguraciónelectrónicadelion yaquepierdedoselectronesdesucapamásexterna.Deacuerdoconel Ca es[Ne] PrincipiodeMáximaMultiplicidaddeHund,ladistribucióndeloselectronesenlosorbitales 3sy3pes: 3s Comoseobserva,laespecie especieparamagnética. 3p nopresentaelectronesdesapareados,portanto,noesuna El elemento cuyo símbolo es Fe y número atómico 26 es el hierro cuya configuración electrónica abreviada es [Ar] 4s 3d . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo8yelvalorden=4queesunelementodel4ºperiodo.Laconfiguraciónelectrónica ya que pierde los dos electrones del orbital más externo (4s). De del ion Fe es [Ar] acuerdoconelPrincipiodeMáximaMultiplicidaddeHund,ladistribucióndeloselectronesen losorbitales3des: 4s Como se observa, la especie unaespecieparamagnética. 3d presenta cuatro electrones desapareados, por tanto, sí es El elemento cuyo símbolo es S y número atómico 16 es el azufre cuya configuración . La suma de los superíndices indica que pertenece al electrónica abreviada es [Ne] grupo16(esteperiodonotieneelectronesd)yelvalorden=3queesunelementodel3er periodo. De acuerdo con el Principio de Máxima Multiplicidad de Hund, la distribución de los electronesenlosorbitales3sy3pes: 3s 3p Como se observa, la especie S presenta dos electrones desapareados, por tanto, sí es una especieparamagnética. 12.21.Elcatiónsodioyelneónsonisoelectrónicos.Paraextraerunelectrónaunátomodeneón se necesitan 2081 kJ· . Para extraer un electrón a un catión sodio se necesitan 4562 kJ· .Justificaestosvalores.¿Porquénosonigualesestosvalores? (C.Valenciana2006) El elemento sodio pertenece al grupo 1 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s . Sumando sus electrones se obtiene que su ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 56 númeroatómicoes11.LaconfiguraciónelectrónicadelionNa es[He]2s 2p yaquecede unelectróndesucapamásexterna. El elemento neón pertenece al grupo 18 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuraciónelectrónicaabreviadaes[He]2s 2p .Sumandosuselectronesseobtieneque sunúmeroatómicoes10. La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva I=1312 n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. Portratarsedeespeciesisoelectrónicas,ambastienenlamismaconstantedeapantallamiento σ,sinembargo,lacarganuclearefectiva,Z esmayorenelionsodioquetienemayornúmero atómicoZ. Paraambasespeciesn=2,perocomoZ (Na )>Z (Ne),setieneque: I (4562kJ)>INe (2081kJ) El que ambos valores no sean iguales es debido a que aunque el número de electrones que ejercenefectopantallaentreelnúcleoyelelectrónmásexternoeselmismo,losnúcleosde lasdosespeciesquímicassondiferentes. 12.22.Elige,encadapardeelementos,aquelquetieneunmayorvalordelaprimeraenergíade ionización.Justificalarespuesta. a)H‐He b)O‐Se c)Li‐Be d)P‐S d)He‐Ne (PreselecciónC.Valenciana2007) La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva I=1312 n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 57 a)H–He ElelementocuyosímboloesHeselhidrógenoypertenecealgrupo1yperiodo1delsistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónica1s .Sumandosuselectronesseobtieneque sunúmeroatómicoes1. El elemento cuyo símbolo es He es el helio y pertenece al grupo 18 y periodo 1 del sistema periódicoporloquesuconfiguraciónelectrónicaes1s .Sumandosuselectronesseobtiene quesunúmeroatómicoes2. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquealtenerelmismovalordeneste factornoinfluye,sinembargo,lacargaefectiva,Z ,delHe(s )esmayorqueladelH(s ).Por tanto,laenergíadeionizacióndelHeesmayorqueladelH. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,IHe(2372)>IH(1312). b)O–Se Amboselementospertenecenalgrupo16porloquesuconfiguraciónelectrónicaexternaes ns np lo que determina que tengan la misma carga nuclear efectiva. Sin embargo, se diferencianenelvalorden,esdecir,elperiodoalquepertenecen,asíparaelO(n=2)ypara elSe(n=4).Portanto,laenergíadeionizacióndelOesmayorqueladelSe. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,IO(1314)>ISe(941). c)Li–Be El elemento cuyo símbolo es Li es el litio y pertenece al grupo 1 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes3. El elemento cuyo símbolo es Be es el berilio y pertenece al grupo 2 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes4. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquealtenerelmismovalordeneste factornoinfluye,sinembargo,lacargaefectiva,Zef,delBe(s )esmayorqueladelLi(s ).Por tanto,laenergíadeionizacióndelBeesmayorqueladelLi. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,IBe(900)>ILi(520). d)P–S ElelementocuyosímboloesPeselfósforoypertenecealgrupo15yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes15. El elemento cuyo símbolo es S es el azufre y pertenece al grupo 16 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes16. Amboselementospertenecenalmismoperiodoporloquetienenelmismovalorden=2,lo que hace que este factor no influya a la hora de decidir el mayor valor de la energía de ionización.Porotraparte,Z (S)>Z (P),yaqueelprimerotienemáselectronesdevalencia (s p ) que el segundo (s p ). Por tanto, teniendo en cuenta ambos factores, la energía de ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 58 ionizacióndelSdeberíasermayorqueladelP.Sinembargo,consultandolabibliografía,los valoresdeI(kJ·mol )son,IP(1012)>IS(1000).Estaanomalíasedebeaqueelnitrógeno, de acuerdo con la regla de Hund, tiene los tres electrones p desapareados en orbitales diferentes,mientrasqueeloxígenotienedoselectronesapareadosenunmismoorbitalplo queprovocaqueexistarepulsiónelectrostáticaentreellosyfacilite,portanto,laeliminación deesteúltimoelectrón. 3s Fósforo 3p 3s Azufre 3p e)He–Ne Ambos elementos pertenecen al grupo 18 por lo que sus configuraciones electrónicas respectivas son 1s para el He y [He] 2s 2p para el Ne, lo que determina que tengan, aproximadamente,lamismacarganuclearefectiva.Sinembargo,sediferencianenelvalorde n,esdecir,elperiodoalquepertenecen,asíparaelHe(n=1)yparaelNe(n=2).Portanto,la energíadeionizacióndelHeesmayorqueladelNe. Consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,IHe(2372)>INe(2081). 12.23.Ordenaloselementosoionesencadaunodelossiguientesgruposenordendecrecientede suderadioatómicooiónico.Justificalarespuesta. a)S,Cl,Si b)Co,Ti,Cr c)Zn,Hg,Cd d)Mg2+,Ca2+,Ba2+ – – – 2 3 e)S ,Cl ,P (PreselecciónC.Valenciana2007) Elradiodeunaespeciequímicaaumentaenun: Grupoalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoaldisminuirelvalordelnúmeroatómicoyconellosucarganuclearefectiva. a)S,ClySi Los tres elementos pertenecen 3er periodo (n = 3) por lo que el factor determinante del tamañovienedadoporsucarganuclearefectivaquedependedesunúmeroatómico. Lasconfiguracioneselectrónicasabreviadasynúmerosatómicosson,respectivamente: S(Z=16)[Ne]3s 3p Cl(Z=17)[Ne]3s 3p Si(Z=14)[Ne]3s 3p Portanto,elordencrecientederadiosesCl<S<Si. b)Co,TiyCr Los tres elementos pertenecen 4º periodo (n = 4) por lo que el factor determinante del tamañovienedadoporsucarganuclearefectivaquedependedesunúmeroatómico. Lasconfiguracioneselectrónicasabreviadasynúmerosatómicosson,respectivamente: Co(Z=28)[Ar]4s 3d Ti(Z=22)[Ar]4s 3d Cr(Z=24)[Ar]4s 3d Portanto,elordencrecientederadiosesCo<Cr<Ti. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 59 c)Zn,CdyHg Los tres elementos pertenecen al grupo 12, lo que hace que tengan la misma carga nuclear efectiva,porloqueelfactordeterminantedeltamañovienedadoporelvalordelnúmeron queindicaelperiodoalquepertenecen. Lasconfiguracioneselectrónicasabreviadasson,respectivamente: Zn[Ar]4s 3d Cd[Kr]5s 4d Hg[Xe]4fd 6s 5d Portanto,elordencrecientederadiosesZn(n=4)<Cd(n=5)<Hg(n=6). ,Ca yBa d)Mg Los tres elementos pertenecen al grupo 2 lo que hace que tengan la misma carga nuclear efectiva,porloqueelfactordeterminantedeltamañovienedadoporelvalordelnúmeron queindicaelperiodoalquepertenecen. Lasconfiguracioneselectrónicasabreviadasson,respectivamente: Mg[Ne]3s Ca[Ar]4s Ba[Xe]6s Sipierdenlosdoselectronesexternos,lostresquedanconlaconfiguraciónelectrónicadelgas inertemáspróximo,asípues: Mg [He]2s 2p Ca [Ne]3s 3p Portanto,elordencrecientederadios(pm)es e)S ,Cl yP (72)< Ba [Kr]4d 5s 5p (100)< (135). Los tres elementos pertenecen 3er periodo (n = 3) por lo que el factor determinante del tamañovienedadoporsucarganuclearefectivaquedependedesunúmeroatómico. Lasconfiguracioneselectrónicasabreviadasynúmerosatómicosson,respectivamente: S(Z=16)[Ne]3s 3p Cl(Z=17)[Ne]3s 3p P(Z=15)[Ne]3s 3p Sicaptandos,unoytreselectrones,respectivamente,adquierenlaconfiguraciónelectrónica delgasinertemáspróximo,asípues: S [Ne]3s 3p Cl [Ne]3s 3p P [Ne]3s 3p Se trata de especies que tienen la misma configuración electrónica y que se denominan isoelectrónicas,porestemotivo,todastienenlamismaconstantedeapantallamientoloque hace que la fuerza de atracción del núcleo sobre el electrón más externo sea mayor en el núcleoconmayornúmerodeprotones(númeroatómico).Enotraspalabras,eltamañodela especiedecrecealaumentarelnúmeroatómico. Portanto,elordencrecientederadios(pm)es (181)< (184)< (212). 12.24.Razonasilosiones y sonisoelectrónicos.Encasoafirmativo,razonarcuáldelas dosespeciestendríamayortamaño. (Canarias2008)(Canarias2011) El F tiene una configuración electrónica [He] 2s 2p , mientras que el Na tiene como configuración electrónica [Ne] 3s . Cuando se forma el ion fluoruro (F ) gana un electrón ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 60 quedando con la configuración [He] 2s 2p , mientras que el ion Na pierde un electrón y quedaconlamismaconfiguración.Luegosepuedeconcluirquesísonisoelectrónicos.Para ver cuál es el de mayor tamaño se debe tener en cuenta que ambos iones tienen el mismo número de electrones, pero el ion F tiene 9 protones, mientras que el ion Na tiene 11 protones.AdemásalalojarunelectrónenlaúltimacapaenelionF loselectronestiendenal repelerse(sondelamismacarga),portodoello,altenermenosprotonesymáselectronesel ion tendrámayortamaño. (Elenunciadopropuestoen2011essimilar). 12.25. Ordena los siguientes elementos en orden creciente de su radio atómico, justificando la respuesta:K,Al,Ca,Ar,Ba,Ne,SyMg. (PreselecciónC.Valenciana2008) Elradiodeunátomoaumentaenun: Grupoalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoaldisminuirelvalordelnúmeroatómicoyconellosucarganuclearefectiva. ElmenorradiodetodoslecorrespondeaNe(n=2): Ne pertenece al grupo 18 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes10. A continuación, los elementos del 3er periodo (n = 3) ordenados de menor a mayor tamaño (mayoramenorZ):Ar(18),S(16),Al(13)yMg(12). Ar pertenece al grupo 18 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes18. S pertenece al grupo 16 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes16. Al pertenece al grupo 13 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes13. Mg pertenece al grupo 2 y periodo 3 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ne]3s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es12. Lesiguenloselementosdel4ºperiodo(n=4)ordenadosdemenoramayortamaño(mayora menorZ):Ca(20)yK(19). Ca pertenece al grupo 2 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ar]4s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es20. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 61 K pertenece al grupo 1 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ar]4s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es19. Finalmente,quedaunelementodel6ºperiodo,Ba. Ba pertenece al grupo 2 y periodo 6 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Xe]6s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es56. ComoZ (Ba)>Z (K),estefactordeterminaqueaunqueelBatengamáscapaselectrónicas (n=6),elvalordesuradioseaalgomenorqueeldelK. Consultandolabibliografía,losradios(pm)son: Ne(71)<Ar(98)<S(104)<Al(143)<Mg(160)<Ca(197)<Ba(222)<K(227) 12.26. Ordena, justificando la respuesta, las siguientes especies químicas de menor a mayor energíanecesariaparaarrancarunelectrón:Ne,O,Na,Fy . (PreselecciónC.Valenciana2008) La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. Paralosespeciesdadassepuedeplantearlasiguientetabla: Elemento O F Ne Na Z 8 9 10 11 12 estructura [He]2s 2p [He]2s 2p [He]2s 2p [Ne]3s [He]2s 2p electrónica Zef(aprox.) 6 7 8 1 >8 n 2 2 2 3 2 Deloselementosdados,elquepresentamenorenergíadeionizacióneselquetengamenor valordeZ ymayorvalorden,elNa(Z =1)elementodel3erperiododelsistemaperiódico (n=3)porloquetienelamenorenergíadeionizacióndetodosellos. Lesiguenloselementosdel2ºperiodo(n=2),O(Z =6),F(Z =7)yNe(Z =8). Finalmente, Mg (Z > 8) ya que ha perdido los dos electrones de su capa más externa y tienecargamáxima. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 62 Portanto,lasespeciesordenadasdemenoramayorenergíadeionización(kJ·mol )son: Na(496)<O(1314)<F(1681)<Ne(2081)< (7733) 12.27. El electrón más externo del átomo, en estado fundamental, de cierto elemento tiene los números cuánticos n = 3, l = 2, = 2, = ½. Suponiendo que no hay otro electrón con la mismaenergía,indica,justificandolarespuesta: a)¿Cuáleselnúmeroatómico,Z,dedichoelemento? b)Grupoybloquealquepertenece. c)Símbolodedichoelemento. (C.Valenciana2008) a)Teniendoencuentaquelosvaloresdelosnúmeroscuánticosindican: n=33erniveldeenergíaoperiodo l=2subniveldeenergíad estesubniveldeenergía3destádegenerado,perocomodicequenoexisteotroelectrónconla mismaenergíaquieredecirquesólohayunelectrónenlosorbitales3d.Deacuerdoconesto, la estructura electrónica abreviada del elemento en su estado fundamental es [Ar] 4s 3d . Comosetratadeunátomoensuestadofundamental,sunúmeroatómico,Z,vienedadopor sunúmerodeelectrones(protones)quees18(Ar)+2(4s)+1(3d)=21. b)Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo3,elvalorden=4queesun elementodel4ºperiodoyelquetengaelectronesdquepertenecealbloquedelosmetalesde transición. c)Elgrupo3delsistemaperiódicoestáintegradoporloselementos: Sc Escandio (n=4) Y Itrio (n=5) La Lantano (n=6) Ac Actinio (n=6) elvalorden=4indicaquesetratadelescandio,desímboloSc. 12.28.Ordenalossiguienteselementosenordencrecientedesuelectronegatividad,justificando larespuesta:Cl(Z=17),Mg(Z=12),F(Z=9),Si(Z=14),Na(Z=11),P(Z=15). (C.Valenciana2008) La electronegatividad, χ, mide la capacidad que tiene un átomo para atraer hacia sí los electronesdesuenlaceconotrosátomos.Suvalorsepuedecalcularapartirdelosvaloresde laenergíadeionización,I,ydelaafinidadelectrónica,AE,deformaqueaumentaalaumentar ambaspropiedades.Laelectronegatividaddeunelementoesmayorcuantomenoressuradio atómico y cuanto mayor es su carga nuclear efectiva. Por tanto, la electronegatividad de un átomoaumentaenun: ‐Grupoaldisminuirelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. ‐Periodoalaumentarelvalordelnúmeroatómico. Lasconfiguracioneselectrónicasabreviadasdeloselementospropuestosson: F[He]2s 2p Na[Ne]3s Si[Ne]3s 3p P[Ne]3s 3p Mg[Ne]3s Cl[Ne]3s 3p ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 63 ElFeselúnicoelementoqueperteneceal2ºperiodo(n=2)yademástienesieteelectrones de valencia y por ello mayor carga efectiva, lo que hace que tenga la máxima electronegatividaddelsistemaperiódico. Elrestodeloselementospertenecenal3erperiodo(n=3)porloquesuelectronegatividad aumenta con el número atómico, es decir, con el número de electrones de valencia y carga efectiva:Na,Mg,Si,PyCl. Consultandolabibliografía,seobtienenlossiguientesvaloresde(escaladePauling): Na(0,93)<Mg(1,31)<Si(1,90)<P(2,19)<Cl(3,16)<F(3,98) 12.29. Cierto elemento del tercer periodo tiene las siguientes energías de ionización sucesivas (kJ· ): =786,5 =1577 =3232 =4356 =16090. Identificadichoelementojustificandolarespuesta. (C.Valenciana2008) Suponiendoquelaenergíadeionizacion,I,esproporcionalalacarganuclearefectiva,Z ,y haciendolaaproximacióndequeunelectrónapantallaaunprotón,losvaloresdeZ =1,2,3, …determinanqueloselectronesqueseencuentranenunmismoorbitalpresentanlarelación I/Z ≈cte. Enestecaso: I1 = 786,5 1577 3232 =786,5kJ·mol I2 = =788,5kJ·mol I3 = =1077,3kJ·mol 1 2 3 I4 = 4356 16090 =1089kJ·mol I5 = =3218kJ·mol 4 5 Teniendoencuentaquesetratadeunelementodel3erperiodo,suconfiguraciónelectrónica deberíaser:1s 2s 2p 3s 3p ,siendoxeyelnúmerodeelectronesenlacapamásexterna. Los dos primerosvalores, I ≈I ,indican que losdosprimeros electrones están situados en orbitales3p. Losdosvaloressiguientes,I ≈I ,mayoresquelosanteriores,indicanquelosdossiguientes electronesestánsituadosenelorbitalanterior,3s. Finalmente, el siguiente valor, I mucho mayor que los anteriores, indica que el siguiente electrónestásituadoenlacapaanterior,enelorbital2p. El elemento cuya configuración electrónica externa es integradoporloselementos: Carbono (n=2) Silicio (n=3) Germanio (n=4) está situado en el grupo 14 Estaño (n=5) Plomo (n=6) elvalorden=3indicaquesetratadelsilicio. 12.30. Ordena los siguientes elementos en orden creciente de su radio atómico, justificando la respuesta:F,Sn,Br,O,He,Rb,Ne,As. (PreselecciónC.Valenciana2009) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 64 Elradiodeunátomoaumentaenun: Grupoalaumentarelvalordelnúmerocuánticoprincipaln. Periodoaldisminuirelvalordelnúmeroatómicoyconellosucarganuclearefectiva. ElmenorradiodetodoslecorrespondeaHe(n=1): He pertenece al grupo 18 y periodo 1 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaes1s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómicoes2. A continuación, los elementos del 2º periodo (n = 2) ordenados de menor a mayor tamaño (mayoramenorZ):Ne(10),F(9)yO(8). Ne pertenece al grupo 18 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes10. F pertenece al grupo 17 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes9. O pertenece al grupo 16 y periodo 2 del sistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [He] 2s 2p . Sumando sus electrones se obtiene que su número atómicoes8. A continuación, los elementos del 4º periodo (n = 4) ordenados de menor a mayor tamaño (mayoramenorZ):Br(35)yAs(33). Br pertenece al grupo 17 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ar]3d 4s 4p .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmero atómicoes35. As pertenece al grupo 15 y periodo 4 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Ar]3d 4s 4p .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmero atómicoes33. Lesiguenloselementosdel5ºperiodo(n=5)ordenadosdemenoramayortamaño(mayora menorZ):Sn(50)yRb(37). Sn pertenece al grupo 14 y periodo 5 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Kr]4d 5s 5p .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmero atómicoes50. Rb pertenece al grupo 1 y periodo 5 del sistema periódico por lo que su configuración electrónicaabreviadaes[Kr]5s .Sumandosuselectronesseobtienequesunúmeroatómico es37. Consultandolabibliografía,losradios(pm)son: He(50)<Ne(71)<F(72)<O(73)<Br(114)<As(120)<Sn(140)<Rb(248) 12.31. Ordena, justificando la respuesta, las siguientes especies químicas de menor a mayor energíaparaarrancarunelectrón:Ge,O,Ca,Si,Rb,Ne,N. (PreselecciónC.Valenciana2009) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 65 La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. Paraloselementosdadossepuedeplantearlasiguientetabla: Elemento N O Ne Si Ca Ge Rb Z 7 8 10 14 20 32 37 [Ar] 3d 4s 4p [Kr]5s estructura [He]2s [He]2s [He]2s [Ne]3s [Ar]4s electrónica 2p 2p 2p 3p Zef(aprox.) 6 6 8 4 2 4 1 n 2 2 2 3 4 4 5 Deloselementosdados,elquepresentamenorenergíadeionizacióneselquetengamenor valordeZefymayorvalorden,elRb(Z =1)elementodel5ºperiododelsistemaperiódico (n=5)porloquetienelamenorenergíadeionizacióndetodosellos. Lesiguenloselementosdel4ºperiodo(n=4),Ca(Z =2)yGe(Z =4). Acontinuación,elelementodel3erperiodo(n=3),Si(Z =4). Finalmente,loselementosdel2ºperiodo(n=2),N(Z =5),O(Z =6)yNe(Z =8)queesel queposeeelvalormásaltodelaenergíadeionizaciónparaloselementosdados. EnelcasodelaparejaN−O,laenergíadeionizacióndelOdeberíasermayorqueladelN.Sin embargo,consultandolabibliografía,losvaloresdeI(kJ·mol )son,IN(1402) >IO(1314). Esta anomalía se debe a que el nitrógeno, de acuerdo con la regla de Hund, tiene los tres electrones p desapareados en orbitales diferentes, mientras que el oxígeno tiene dos electronesapareadosenunmismoorbitalploqueprovocaqueexistarepulsiónelectrostática entreellosyfacilite,portanto,laeliminacióndeesteúltimoelectrón. Portanto,lasespeciesordenadasdemenoramayorenergíadeionización(kJ/mol)son: Rb(403)<Ca(590)<Ge(762)<Si(787)<O(1314)<N(1402)<Ne(2081) 12.32.Ordenalossiguientesionesenordencrecientedesuradioiónico,justificandolarespuesta: , , , , . (PreselecciónC.Valenciana2010)(PreselecciónC.Valenciana2011) Lasconfiguracioneselectrónicasdelasespeciespropuestasson: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 66 ElelementocuyosímboloesCleselcloroypertenecealgrupo17yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes17. Laconfiguraciónelectrónicadelion másexterna. es[Ne] yaquecaptaunelectrónensucapa ElelementocuyosímboloesPeselfósforoypertenecealgrupo15yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes15. Laconfiguraciónelectrónicadelion capamásexterna. es[Ne] yaque captatreselectronesensu ElelementocuyosímboloesCaeselcalcioypertenecealgrupo2yperiodo4delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ar] 4s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes20. Laconfiguración electrónica del ion capamásexterna. es[Ne] ya que cede doselectronesde su ElelementocuyosímboloesSeselazufreypertenecealgrupo16yperiodo3delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ne] 3s 3p . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes16. La configuración electrónica del ion capamásexterna. es [Ne] ya que capta dos electrones en su ElelementocuyosímboloesKeselpotasioypertenecealgrupo1yperiodo4delsistema periódico por lo que su configuración electrónica abreviada es [Ar] 4s . Sumando sus electronesseobtienequesunúmeroatómicoes19. Laconfiguraciónelectrónicadelion másexterna. es[Ne] yaquecedeunelectróndesucapa Se trata de especies que tienen la misma configuración electrónica y que se denominan isoelectrónicas,porestemotivo,todastienenlamismaconstantedeapantallamientoloque hace que la fuerza de atracción del núcleo sobre el electrón más externo sea mayor en el núcleoconmayornúmerodeprotones(númeroatómico).Enotraspalabras,eltamañodela especiedecrecealaumentarelnúmeroatómico. Lasespeciesiónicasordenadasportamañocreciente(pm)son: (100)< (138)< (181)< (184)< (212) 12.33. Ordena, justificando la respuesta, las siguientes especies químicas de menor a mayor energíaparaarrancarunelectrón:O,Ne, ,F, . (PreselecciónC.Valenciana2010) La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) I=1312 67 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. Paraloselementosdadossepuedeplantearlasiguientetabla: Elemento O F Ne 8 9 10 Z 3 4 estructura electrónica 1s 1s Zef(aprox.) >2 >>2 6 7 8 n 1 1 2 2 2 [He]2s [He]2s [He]2s 2p 2p 2p De las especies dadas, la que presenta menor energía de ionización es la que tenga menor valordeZ ymayorvalorden,elO(Z =6)elementodel2ºperiododelsistemaperiódico (n=2)porloquetienelamenorenergíadeionizacióndetodosellos. Lesiguenloselementosdel2ºperiodo(n=2),F(Zef=7)yNe(Zef=8). Acontinuación,elionLi (n=1),yunZ muyelevadoportratarsedeunion. Finalmente,elionBe (n=1),yunZ bastantemayorqueeldelLi ,eslaespeciequeposee elvalormásaltodelaenergíadeionizacióndetodaslasespeciesdadas. Portanto,lasespeciesordenadasdemenoramayorenergíadeionización(kJ·mol )son: O(1314)<F(1681)<Ne(2081)< (7297)< (14846) 12.34. Dados los elementos A (Z = 6), B (Z = 9) y C (Z = 19) y sin necesidad de tener que identificarlos,sepide: a)Elnúmerodeelectronesdevalenciadecadauno. b)Indicarcuálessonmetalesycuálesnometales. c)LafórmuladeloscompuestosqueBpuedeformarcontodoslosdemás,indicandocuáleson iónicosycuálescovalentes. d)Elelementoquepresentarámayorafinidadelectrónica. c)Elelementomenoselectronegativo. (Canarias2011) Z=6 a) El elemento cuyo número atómico es 6 tiene la configuración electrónica abreviada [He]2s 2p .Tienecuatroelectronesdevalencia. b)Formaenlacescovalentescompartiendocuatroelectronesconotrosátomos,setratadeun nometal. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 68 Z=9 a) El elemento cuyo número atómico es 9 tiene la configuración electrónica abreviada [He]2s 2p .Tienesieteelectronesdevalencia. b) Tiende a captar (formando un enlace iónico) o a compartir un electrón con otro átomo (formandounenlacecovalente),setratadeunnometal. Z=19 a) El elemento cuyo número atómico es 19 tiene la configuración electrónica abreviada [Ar]4s .Tieneunelectróndevalencia. b)Tiendeacederunelectrónaotroátomoformandounenlaceiónico,setratadeunmetal. ,yaqueAcompartecuatro c)LafórmulamásprobableparalacombinacióndeBconAes electrones mientras que B solo uno para conseguir ambos una estructura electrónica muy establedegasinerte.Altratarsedeelementosquenotiendenacederelectroneselenlacees predominantementecovalente. La fórmula más probable para la combinación de B con C es CB, ya que C cede un electrón mientrasqueBlocaptaparaconseguirambosunaestructuraelectrónicamuyestabledegas inerte. Al tratarse de elementos uno de los cuales tiende a ceder electrones y el otro a captarloselenlaceespredominantementeiónico. d) De los tres elementos propuestos el que presenta mayor afinidad electrónica es del númeroatómicoZ=9yaquetienesieteelectronesdevalenciaytieneunaelevadatendencia acompletarsucapadevalenciacaptandoocompartiendounúnicoelectrón. e) De los tres elementos propuestos el que presenta menor electronegatividad es del número atómico Z = 19 ya que tiene un único electrón de valencia y tiene una elevada tendenciaacederloparadejarsucapaanteriorcompleta. 12.35. Ordena, justificando la respuesta, las siguientes especies químicas de menor a mayor energíaparaarrancarunelectrón:S,Si,Rb, ,Ar,P. (PreselecciónC.Valenciana2011) La energía o potencial de ionización de una especie química puede calcularse mediante la expresión: I=1312 1312esunaconstanteenkJ·mol Z Z eslacarganuclearefectiva n neselnúmerocuánticoprincipalqueindicaelperiodo Lacarganuclearefectiva(Z )secalcula,deformaaproximada,mediantelaexpresión: Z =Z#e–internos=#e–externos LacarganuclearefectivaenunperiodocrecealaumentarelnúmeroatómicoZ,mientrasque enungruposemantieneconstante. Paraloselementosdadossepuedeplantearlasiguientetabla: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) Elemento Z 11 69 Si P S Ar Rb 14 15 16 18 37 estructura [He]2s [Ne]3s [Ne]3s [Ne]3s [Ne]3s electrónica 3p 2p 3p 3p 3p 5s Zef(aprox.) >8 4 5 6 8 1 n 2 3 3 3 3 5 De las especies dadas, la que presenta menor energía de ionización es la que tenga menor valordeZ ymayorvalorden,elRb(Z =1)elementodel5ºperiododelsistemaperiódico (n=5)porloquetienelamenorenergíadeionizacióndetodosellos. Le siguen los elementos del 3er periodo (n = 3), Si, (Z = 4), P (Z = 5), S (Z = 6) y Ar (Z =8). Finalmente,elionNa (n=2),yunZ muyelevadoportratarsedeunion,eslaespecieque poseeelvalormásaltodelaenergíadeionizacióndetodaslasespeciesdadas. EnelcasodelaparejaP−S,laenergíadeionizacióndelSdeberíasermayorqueladelP.Sin embargo, consultando la bibliografía, los valores de I (kJ·mol ) son, IP (1012) > IS (1000). Esta anomalía se debe a que el fósforo, de acuerdo con la regla de Hund, tiene los tres electronespdesapareadosenorbitalesdiferentes,mientrasqueelazufretienedoselectrones apareadosenunmismoorbitalploqueprovocaqueexistarepulsiónelectrostáticaentreellos yfacilite,portanto,laeliminacióndeesteúltimoelectrón. Portanto,lasespeciesordenadasdemenoramayorenergíadeionización(kJ·mol )son: Rb(403)<Si(787)<S(1000)<P(1012)<Ar(1521)<Na+(4562) ProbleemasyCuestion nesdelasOlim mpiadasdeQuímica.Volumen n10.(S.Menarggues&F.Latree) 70 13.ENLACEQUÍÍMICOYGEO OMETRÍAM MOLECULAR R 13.1. Escribe las s estructurass de Lewis de las molééculas de polarres? y . ¿¿Serán com mpuestos (Canarrias1996) Lasestructurasd deLewisdelasespeciespropuestasson,respecttivamente: nlanotación ndelmodelo odeRPECV,el esun na Deaacuerdocon moléccula del tiipo AX , con número o estérico 2, a la qu ue correesponde unaa distribuciión lineal d de los ligan ndos y parees solitaarios alrededor del áto omo centrall. Al no existir pares d de electrronessolitarriossobreellcarbono,co oincidenlad distribución ny formaa de la moléécula, por lo o tanto estaa presenta u una geometrría moleccularLINEA ALconángullosdeenlaceede180°. Al serr el oxígeno o más electrronegativo ( = 3,44) qu ue el carbon no ( = 2,55), la molécula pressenta dos d dipolos diriggidos hacia el o dipolar so on oxígeeno, C O.. Como los dos vectorees momento igualees y la geom metría es lin neal, la resu ultante de am mbos es nulla, porlo otanto,lam moléculaesN NOPOLAR. De acuerdo co on la notació ón del modeelo de RPEC CV, el ees una m molécula deel tipo AX E , con núm mero estéricco 4, a la qu ue correespondeunaadistribució óntetraédriccadelosligaandosyparees solitaarios alrededor del átomo central.. Al existir dos pares d de electrrones solitarios sobre eel oxígeno, lla molécula presenta un na geom metría moleccular ANGUL LAR con án ngulos de en nlace teórico os de 10 09,5° aunqu ue la repulsión que ejjercen los d dos pares d de electrronessolitarrioshacequ ueesteánguloseaalgom menor,104,5° según nlabibliograafía. Alserreloxígenomáselectro onegativo(=3,44)queeelhidrógen no ( = 2,20), la molécula pressenta dos d dipolos diriggidos hacia el o dipolar so on oxígeeno, H O. Como los dos vectorees momento igualees y la geom metría es an ngular, la resultante dee éstos no ees nula,porlotanto o,lamoléculaaesPOLAR R(μ=1,85D). 13.2.Explicalageeometríamo oleculardelttriclorurodeeboro,etano oyetino. (Canarrias1996) Lasestructurasd deLewisdelasespeciespropuestasson,respecttivamente: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 71 De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el esunamoléculadeltipoAX ,connúmeroestérico 3, a la que corresponde una distribución triangular de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central.Alnoexistirparesdeelectronessolitariossobre elboro,coincidenladistribuciónyformadelamolécula, por lo tanto esta presenta una geometría molecular TRIANGULARPLANAconángulosdeenlacede120°. De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el – esunamoléculadeltipoAX ,respectoacada uno de los carbonos, con número estérico 4, a la que correspondeunadistribucióntetraédricadelosligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el carbono, coinciden la distribución yforma de lamolécula, porlo tanto esta presenta una geometría molecular TETRAÉDRICAconángulosdeenlacede109,5°. De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el CH≡CH es una molécula del tipo AX , respecto a cada uno de los carbonos, con número estérico 2, a la que corresponde una distribución lineal de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el carbono, coinciden la distribución yforma de lamolécula, porlo tanto esta presenta una geometría molecular LINEAL conángulosdeenlacede180°. 13.3.Describalasformasresonantesparalamoléculade . (Canarias1998) LasdiferentesestructurasdeLewisresonantesdelamoléculadeácidonítricoson: 13.4. El y el son dos compuestos del tipo , sin embargo, el primero tiene un momento dipolar de 4,97·10 C·m, mientras que el del segundo es cero. ¿Cómo se interpreta estosdatos? (Canarias1998) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 72 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una molécula del tipo AX E, con número estérico 4, a la que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al existir un par deelectronessolitariossobreelnitrógeno,lamoléculapresenta una geometría molecular PIRAMIDAL con ángulos de enlace teóricos de 109,5° aunque la repulsión que ejerce el par de electronessolitarioshacequeesteánguloseaalgomenor,107° segúnlabibliografía. Al ser el nitrógeno más electronegativo ( = 3,04) que el hidrógeno ( = 2,20), la molécula presenta tres dipolos dirigidos hacia el nitrógeno, H N. Como los tres vectores momento dipolar son iguales y la geometría es piramidal, la resultante de éstos no es nula, por lo tanto, la molécula es POLAR(segúnlabibliografía,μ=4,97·10 C·m). De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el es una molécula del tipo AX , con número estérico 3, a la que correspondeunadistribucióntriangulardelosligandosypares solitarios alrededor del átomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el boro, coinciden la distribución y formadelamolécula,porlotantoestapresentaunageometría molecular TRIANGULAR PLANA con ángulos de enlace de 120°. Al ser el flúor más electronegativo ( = 3,98) que el boro ( = 2,04), la molécula presenta tres dipolos dirigidos hacia el flúor, B F. Como los tres vectores momento dipolar son igualesylageometríaestriangular,suresultanteesnula,porlo tanto,lamoléculaesNOPOLAR. 13.5.Ordenelassiguientesespeciesporordencrecientedeángulodeenlace: (Canarias1998) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el una especie del tipo AX E , con número estérico 4, a la que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al existir dos pares de electrones solitarios sobre el nitrógeno, la especie presentaunageometríamolecularANGULARconángulosde enlace menores de 109,5° debido a la repulsión que ejercen losparesdeelectronessolitarios ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 73 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una molécula del tipo AX E, con número estérico 4, a la que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al existir un par de electrones solitarios sobreel nitrógeno,la molécula presenta una geometría molecular PIRAMIDAL conángulosdeenlaceteóricosde109,5°aunquelarepulsión que ejerce el par de electrones solitarios hace que este ánguloseaalgomenor,107°segúnlabibliografía. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el esunaespeciedeltipoAX ,connúmeroestérico4,alaque corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el nitrógeno, coinciden la distribución y forma de la especie, por lo tanto esta presenta una geometría molecular TETRAÉDRICA con ángulosdeenlacede109,5°. Elordencrecientedeángulosdeenlacees < < . 13.6.Indiquecuántosenlacesσyπtienelamoléculade2‐butino.¿Dequétiposonlosenlacesσ? (Extremadura1998) LaestructuradeLewisdelaespeciepropuestaes: Losenlacessencillos,6 C–Hy1C–C,son enlacesσ,yelenlacetripleC≡C,estáformadopor 1enlaceσy2enlacesπ. Entotal,8enlacesσy2enlacesπ. 13.7.Dadoslosátomos: X=1 2 2 3 e Y=1 2 2 3 3 , justifique qué tipo de compuesto formarán al unirse e indique alguna de las propiedades del mismo. (Extremadura1998) Si el átomo X cede los dos electrones del orbital 3s adquiere una configuración electrónica ysetransformaenelion . muyestabledegasinerte[He] Si el átomo Y capta un electrón completa el subnivel 3p y adquiere una configuración ysetransformaenelion . electrónicamuyestabledegasinerte[Ne] Deacuerdoconlacondicióndeelectroneutralidadentreambosionesformanuncompuesto . iónicodefórmula Loscompuestosiónicostienenlassiguientespropiedades: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 74 ‐elevadasolubilidadenagua ‐altospuntosdefusiónyebullición ‐buenosconductoresdelacorrienteeléctricafundidosoendisoluciónacuosa ‐durosyfrágiles 13.8.Indicadentrodecadaparejadeespecies,cuáldeellaspresentaunmayorángulodeenlace O−X−O. a) y b) y c) y d) y e) y f) y (C.Valenciana1999) a)LasestructurasdeLewisdelNO yNO son,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribuciónde ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangularysugeometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosalátomocentral. El ángulo de enlace es algo menor de 120° debido a la repulsión que provoca el par de electronessolitarioquehaysobreelátomodenitrógeno. esunaespeciecuyadistribuciónde DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y forma geométricaesTRIANGULARPLANAconunángulodeenlacede120°. Portanto,elánguloO–N–Oesmayorenel . b)LasestructurasdeLewisdelCO ySO son,respectivamente: esunasustanciacuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 2 por lo que su disposición y forma geométricaesLINEALconunángulodeenlacede180°. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 75 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunasustanciacuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangularysugeometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosalátomocentral. El ángulo de enlace es algo menor de 120° debido a la repulsión que provoca el par de electronessolitarioquehaysobreelátomodeazufre. Portanto,elánguloO–X–Oesmayorenel c)LasestructurasdeLewisdelSO ySO . son,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL ya que sólo hay tres ligandos unidos al átomo central.Elángulodeenlaceesalgomenorde109,5°debidoalarepulsiónqueprovocaelpar deelectronessolitarioquehaysobreelátomodeazufre. esunaespeciecuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y su geometríaesTETRAÉDRICAconunángulodeenlacede109,5°. Portanto,elánguloO–S–Oesmayorenel . ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 76 d)LasestructurasdeLewisdelClO yClO son,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL ya que sólo hay tres ligandos unidos al átomo central.Elángulodeenlaceesalgomenorde109,5°debidoalarepulsiónqueprovocaelpar deelectronessolitarioquehaysobreelátomodecloro. esunaespeciecuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y su geometríaesTETRAÉDRICAconunángulodeenlacede109,5°. Portanto,elánguloO–Cl–Oesmayorenel . e)LasestructurasdeLewisdelSO ySO son,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunasustanciacuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangularysugeometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosalátomocentral. El ángulo de enlace es algo menor de 120° debido a la repulsión que provoca el par de electronessolitarioquehaysobreelátomodeazufre. esunasustanciacuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y su geometríaesTRIANGULARPLANAconunángulodeenlacede120°. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 77 Portanto,elánguloO–S–Oesmayorenel . f)LasestructurasdeLewisdelSO yNO son,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL ya que sólo hay tres ligandos unidos al átomo central.Elángulodeenlaceesalgomenorde109,5°debidoalarepulsiónqueprovocaelpar deelectronessolitarioquehaysobreelátomodeazufre. esunaespeciecuyadistribuciónde DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y forma geométricaesTRIANGULARPLANAconunángulodeenlacede120°. Portanto,elánguloO−X−Oesmayorenel . 13.9.DibujaeldiagramadeLewisdelamoléculade yquetiposdeenlacesexisten. yexplicasisiguelaregladelocteto (Galicia2000) ComoseobservaenlaestructuradeLewis: todoslosátomosdelamoléculacumplenlaregladelocteto(esprecisoseñalarqueelátomo dehidrógenollenasuúnicacapaconsólo2electrones). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 78 Respectoalosenlacesexistentes: Entrelosionesamonio(NH )ehidrógenosulfuro(HS )existeunenlaceiónico. Dentrodelionamonio,losenlacesN–Hsonenlacescovalentesconlaparticularidaddeque unodeellosescovalentecoordinadoodativo. ElenlaceH–Sexistenteenelionhidrógenosulfuroesunenlacecovalente. 13.10. Dibuja el diagrama de Lewis de la molécula de octetoyquetiposdeenlacesexisten. y explica si sigue la regla del (Galicia2001) ComoseobservaenlaestructuradeLewis: todoslosátomosdelamoléculacumplenlaregladelocteto(esprecisoseñalarqueelátomo dehidrógenollenasuúnicacapaconsólo2electrones). Respectoalosenlacesexistentes: Entrelosionesamonio(NH )ehidrógenocarbonato(HCO )existeunenlaceiónico. Dentrodelionamonio,losenlacesN–Hsonenlacescovalentesconlaparticularidaddeque unodeellosescovalentecoordinadoodativo. LosenlacesC–OyH–Oexistentesenelionhidrógenocarbonatosonenlacescovalentes. 13.11. De las siguientes moléculas o iones: geometríatetraédrica. , , y indica las que tienen (C.Valenciana2001) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: esunasustanciacuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 6 por lo que su disposición es octaédrica y su geometría es CUADRADA PLANA ya que sólo hay cuatro ligandos unidos al átomocentral. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 79 De acuerdo conla notación delmodelo de RPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n)=5porloquesudisposiciónesdebipirámidetrigonal ysugeometríadeBALANCÍNyaquesólohaycuatroligandos unidos al átomo central y es la que presenta menos repulsiones de 90° entre el par de electrones solitario y los paresdeelectronesenlazantes. y son especies cuya De acuerdo con la notación del modelo de RPECV distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesudisposición ygeometríaesTETRAÉDRICA. 13.12. De las siguientes moléculas o iones: justificandolarespuesta. , , , indica cuáles son lineales (C.Valenciana2002) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: y sonespeciescuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangularysugeometríaANGULARyaquesólohaydosligandosunidosalátomocentral. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 80 es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n)=2porloquesudisposiciónygeometríaesLINEAL. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una especie cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n)=5porloquesudisposiciónesdebipirámidetrigonal ysugeometríaLINEALyaquesólohaydosligandosunidosal átomocentralyeslaquepresentamenosrepulsionesde90° entre los pares de electrones solitarios y los pares de electronesenlazantes. 13.13.De lassiguientesmoléculas: sonpolaresjustificandolarespuesta. , , , , , y indica cuáles (C.Valenciana2002) LasestructurasdeLewisdelasmoléculaspropuestasson: esuna DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=3porloquesu disposiciónygeometríaesTRIANGULAR. Comoeloxígeno(=3,44)esmáselectronegativoqueelazufre (=2,58)existentresdipolosdirigidoshaciaeloxígenoSO. Conesageometríalaresultantedelosvectoresmomentodipolar esnula(μ=0)ylamoléculaesNOPOLAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 81 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el esuna sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmulaAX E alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=3porloquesu disposiciónestriangularysugeometríaesANGULARyaquesólo haydosligandosunidosalátomocentral. Comoeloxígeno(=3,44)esmáselectronegativoqueelazufre ( = 2,58) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno S O. Conesageometríalaresultantedelosvectoresmomentodipolar noesnula(μ=1,63D)ylamoléculaesPOLAR. esuna DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmulaAX E alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesu disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL ya que sólohaytresligandosunidosalátomocentral. Como el nitrógeno ( = 3,04) es más electronegativo que el hidrógeno ( = 2,20) existen tres dipolos dirigidos hacia el nitrógenoHN.Conesageometríalaresultantedelosvectores momentodipolarnoesnula(μ=1,47D)ylamoléculaesPOLAR. esuna DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX E alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porlo quesudisposiciónestetraédricaysugeometríaesANGULARya quesólohaydosligandosunidosalátomocentral. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el hidrógeno ( = 2,20) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno H O. Con esa geometría la resultante de los vectores momentodipolarnoesnula(μ=1,85D)ylamoléculaesPOLAR. es una De acuerdo con la notación del modelo de RPECV sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesu disposiciónygeometríaesTETRAÉDRICA. Como el cloro ( = 3,16) es más electronegativo que el carbono ( = 2,55) existen cuatro dipolos dirigidos hacia el cloro C Cl. Con esa geometría la resultante de los vectores momentodipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNOPOLAR ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 82 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 5 por lo que su disposición y geometría es de BIPIRÁMIDETRIGONAL. Comoelcloro(=3,16)esmáselectronegativoqueelfósforo (=2,19)existencincodipolosdirigidoshaciaelcloroPCl. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNOPOLAR. es una sustancia cuya De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el distribución deligandos yparesde electrones solitarios alrededor de cadaátomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposiciónygeometríaesTETRAÉDRICA. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el carbono ( = 2,55) y que el hidrógeno(=2,20)losenlacessonpolaresyconesageometríalaresultantedelosvectores momentodipolarnoesnula(μ=1,69D)ylamoléculaesPOLAR. 13.14 En las moléculas que se indican, señala las que tienen momento dipolar permanente: , , , . (C.Valenciana2002) LasestructurasdeLewisdelasmoléculaspropuestasson: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esuna sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=2porloquesu disposiciónygeometríaesLINEAL. Comoelazufre(=2,58)esmáselectronegativoqueelcarbono(=2,55)existendosdipolos dirigidos hacia el azufre C S. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNOPOLAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 83 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosal átomocentral. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el hidrógeno ( = 2,20) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno H O. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula (μ = 1,85 D) y la moléculaesPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y geometría es TETRAÉDRICA. Como el hidrógeno ( = 2,20) es más electronegativo que el silicio ( = 1,90) existen cuatro dipolos dirigidos hacia el hidrógeno Si H. Con esa geometría la resultante de los vectoresmomentodipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNO POLAR. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVelCCl es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y geometría es TETRAÉDRICA. Como el cloro ( = 3,16) es más electronegativo que el carbono ( = 2,55) existen cuatro dipolos dirigidos hacia el cloroCCl.Conesageometríalaresultantedelosvectores momentodipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNOPOLAR. 13.15.Delassiguientesmoléculasoiones: justificandolarespuesta. , , y indicalasquesontetraédricas, (C.Valenciana2003)(C.Valenciana2005) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 84 De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el el es unasustanciacuyadistribucióndeligandosyparesdeelectrones solitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmulaAX E alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=5porloquesu disposición es de bipirámide trigonal y su geometría de BALANCÍN ya que sólo hay cuatro ligandos unidos al átomo central y es la que presenta menos repulsiones de 90° entre el pardeelectronessolitarioylosparesdeelectronesenlazantes. esuna DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel especie cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX E alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=6porlo que su disposición es octaédrica y su geometría CUADRADA PLANAyaquesólohaycuatroligandosunidosalátomocentral. y sonespeciescuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesudisposiciónygeometría esTETRAÉDRICA. 13.16. Explica la molécula de eteno indicando la hibridación de los átomos de carbono, la geometríaquepresentaylosenlacesσyπrealizandoundiagramadelosmismos. (Canarias2004) LaestructuradeLewisdelamoléculaes: Los átomos de carbono presentan hibridación 120°. y forman tres enlaces con ángulos de Losenlacessencillos,C–H,sonenlacesσ,yelenlacedobleC=C,estáformadoporunenlaceσy unenlaceπ. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 13.17. De las siguientes moléculas: justificandolarespuesta. , , y 85 , indica las que son polares, (C.Valenciana2004) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n)=2porloquesudisposiciónsugeometríaesLINEAL. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el carbono ( = 2,55) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno C O. Con esa geometría la resultante de los vectoresmomentodipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNO POLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangular y su geometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosal átomocentral. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el azufre(=2,58)existendosdipolosdirigidoshaciaeloxígeno S O. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula (μ = 1,63 D) y la molécula es POLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangular y su geometríaesANGULARyaquesolohaydosligandosunidosal átomocentral. Comoelcloro(=3,16)esmáselectronegativoqueelestaño(=2,20)existendosdipolos dirigidoshaciaeloxígenoSnCl.Conesageometríalaresultantedelosvectoresmomento dipolarnoesnula(μ=3,74D)ylamoléculaesPOLAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 86 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosal átomocentral. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el hidrógeno ( = 2,20) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno H O. Con esa geometría la resultante de los vectores momentodipolarnoesnula(μ=1,85D)ylamoléculaesPOLAR. 13.18. De las siguientes moléculas o iones: tetraédricas,justificandolarespuesta. , , y , indica las que son (C.Valenciana2004) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el esuna especie cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmulaAX E alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=6porloquesu disposición es octaédrica y su geometría CUADRADA PLANA ya quesólohaycuatroligandosunidosalátomocentral. , y son especies cuya De acuerdo con la notación del modelo de RPECV distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesudisposición ygeometríaesTETRAÉDRICA. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 13.19. De las siguientes moléculas o iones: respuesta,lasquesonpiramidales. , , , y 87 , indica justificando la (C.Valenciana2004)(C.Valenciana2007) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: De acuerdo con la notación del modelo de RPECV , y son especies cuya distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=3porloquesudisposición ygeometríaesTRIANGULARPLANA. y el son especies cuya De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta a la fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposiciónestetraédricaysugeometríaesPIRAMIDALyaquesólohaytresligandosunidos alátomocentral. 13.20. El isopreno(2‐metil‐1,3‐butadieno)esunmonómeroque seempleaenla fabricación de cauchos.Indicaquétipodehibridaciónpresentacadaátomodecarbonoymedianteunesquema representalosenlacesσyπqueexisten. (Canarias2005) LaestructuradeLewisdelaespeciepropuestaes: El átomo de carbono con todos todos los enlaces sencillos (grupo metilo) presenta yformacuatroenlacesconángulosde109,5°. hibridación ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) Los átomos de carbono con doble enlace presentan hibridación enlacesconángulosde120°. 88 y forman tres Los enlaces sencillos, 8 C–H y 1 C–C, son enlaces σ, y los dos dobles enlaces C=C, están formadospor1enlaceσy1enlaceπ. 13.21. De las siguientes moléculas: , , , respuesta,lasquesonpolaresylasquesonapolares. , y indica, justificando la (C.Valenciana2005)(C.Valenciana2007) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n)=2porloquesudisposiciónsugeometríaesLINEAL. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el carbono ( = 2,55) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno C O. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar es nula (μ = 0) y la molécula es APOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangular y su geometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosal átomocentral. Comoeloxígeno(=3,44)esmáselectronegativoqueelazufre(=2,58)existendosdipolos dirigidos hacia el oxígeno S O. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolarnoesnula(μ=1,63D)ylamoléculaesPOLAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 89 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y geometría es TRIANGULAR. Como el cloro ( = 3,16) es más electronegativo que el boro (=2,04)existentresdipolosdirigidoshaciaelcloroBCl. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesAPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosal átomocentral. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el hidrógeno ( = 2,20) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno H O. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula (μ = 1,85 D) y la moléculaesPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y geometría es TETRAÉDRICA. Como el cloro ( = 3,16) es más electronegativo que el carbono ( = 2,55) existen cuatro dipolos dirigidos hacia el cloroCCl.Conesageometríalaresultantedelosvectores momentodipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesAPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesPIRAMIDALyaquesolohaytresligandosunidos alátomocentral. Comoelnitrógeno(=3,04)esmáselectronegativoqueelhidrógeno(=2,20)existentres dipolos dirigidos hacia el nitrógeno H N. Con esa geometría la resultante de los vectores momentodipolarnoesnula(μ=1,47D)ylamoléculaesPOLAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 90 (AlgunassustanciasyaseproponenenC.Valenciana2004). 13.22.Dadosloscompuestos: 1) 2)NaF 3) a)Indicadeformarazonadaeltipodeenlacequepresentacadauno. b) Indica la hibridación del átomo central en los compuestos que sean covalentes y haz una estimacióndelvalordelángulodeenlace. Datos.F(Z=9),O(Z=8),Na(Z=11)yB(Z=5) (Canarias2006) a) Las diferencias de electronegatividad entre los elementos que forman los compuestos dadosson: Compuesto Δχ OF (3,98–3,44)=0,54 NaF (3,98– 0,93)=3,05 BF (3,98–2,04)=1,94 AunqueelenlaceO–Fespolar,ladiferenciadeelectronegatividadesmenorque1,porlo queelenlaceentreamboselementosespredominantementecovalente. ElenlaceNa–Fesmuypolarycomoladiferenciadeelectronegatividadesmayorque2,el enlaceentreamboselementosespredominantementeiónico. Aunque el enlace B–F es bastante polar, la diferencia de electronegatividad está comprendida entre 1 y 2, por lo que el enlace entre ambos elementos es parcialmente covalente. b)LasestructurasdeLewisdeloscompuestosconenlacecovalenteson,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el esunaespeciedeltipoAX E ,connúmeroestérico4,ala que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandosyparessolitariosalrededordelátomocentral. y Unátomoconesadistribuciónpresentahibridación tieneángulosdeenlacede109,5°;aunquelarepulsiónque ejercenlosdosparesdeelectronessolitarioshacequeeste ánguloseaalgomenor,103,2°segúnlabibliografía. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el esunaespeciedeltipoAX ,connúmeroestérico3,alaque corresponde una distribución triangular de los ligandos y paressolitariosalrededordelátomocentral. Unátomoconesadistribuciónpresentahibridación tieneángulosdeenlacede120°. y ProbleemasyCuestion nesdelasOlim mpiadasdeQuímica.Volumen n10.(S.Menarggues&F.Latree) 91 13.23 3.Sabiendoq queeletenottieneunaesttructuraplan nayelqueeeletinoeslineal. a)Ind dicalahibrid dacióndecadaunodelo osátomosdecarbonodedichoscomp puestos. b)Ha azunesquem madecadau unodelosco ompuestosin ndicandolos ángulosde enlace,asíccomolos tiposdeenlaceσyyπpresentees. (Canarrias2006) a)LassestructuraasdeLewisd deambassusstanciasson n,respectivamente: En el los átomosdecarbonopresentanh hibridación ángu ulosde120°°. yformaantresenlaacescon En el loss átomos de e carbono p presentan h hibridación n sp y formaan dos enlaces con ángu ulosde180°°. b)En namboscom mpuestos,lossenlacesse encillos,C–H H,sonenlaccesσ. Eneel elen nlacedobleC=Cestáforrmadopor Eneel elen nlacetripleC≡Cestáfo ormadopor 13.24 4.Dadaslasssiguientesmoléculas: , y . a)EsccribesuestructuradeLeewis. b)Deescribesugeo ometríamollecular. c)Exp plicasiestassmoléculasttienenonom momentodip polar. (PreseleccciónC.Valencia ana2006) Lasestructurasd deLewisdelasmoléculaaspropuestaasson: Deaacuerdocon nlanotación ndelmodelo odeRPECV el es una sustancia ccuya distrib bución de ligandos y pares de dordelátomocentralse ajustaala electrronessolitarriosalreded fórmu ula AX E a la que corresponde un númerro estérico (m+n n) = 4 por lo que su disposición n es tetraéd drica y su geom metríaesANG GULARyaqu uesólohaydosligandosunidosal átomocentral. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 92 Comoeloxígeno(=3,44)esmáselectronegativoqueelcloro(=3,16)existendosdipolos dirigidoshacia el oxígenoCl O.Conesa geometría laresultante de los vectores momento dipolarnoesnula(μ≠0)ylamoléculaesPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL ya que sólo hay tres ligandos unidosalátomocentral. Como el cloro ( = 3,16) es más electronegativo que el arsénico(=2,18)existentresdipolosdirigidoshaciaelcloro As Cl. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula (μ = 1,59 D) y la molécula es POLAR. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVelF COesunasustanciacuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=3porloquesudisposiciónygeometría esTRIANGULARPLANA. Comoelcloro(=3,16)esmáselectronegativoqueelComo el flúor ( = 3,98) y el oxígeno ( = 3,44) son más electronegativosqueelcarbono(=2,55)existentresdipolos dirigidos dos hacia el flúor C F y otro dirigido hacia el oxígeno C O. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula (μ = 0,95 D) y la moléculaesPOLAR. 13.25.¿EncuáldelassiguientesmoléculascabeesperarunenlaceO−Omáscorto? Justificalarespuesta. , , . (C.Valenciana2006) Elordendeenlacesedefinecomoelnúmerodeparesdeelectronesqueformanunenlacey estárelacionadoconlalongituddedichoenlacequeestantomáscortocuantosmásparesde electronesformendichoenlaceyaquemayoratracciónexistiráentrelosátomos. LaestructuradeLewisdel es: El orden de enlace entre los átomos de oxígeno es 1, ya que el enlace está formado por un únicopardeelectrones. LaestructuradeLewisdel es: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 93 El orden de enlace entre los átomos de oxígeno es 2, ya que el enlace está formado por dos paresdeelectrones. LaestructuradeLewisdel es: Estamoléculapresentaresonancia.Estoconsisteenque,experimentalmente,lalongituddel enlace OO está comprendida entre la longitud del enlace sencillo y la del doble, no es tan cortocomoéstenitanlargocomoelsencillo.Porestemotivosedicequeelordendeenlace entrelosátomosdeoxígenoes1½. Portanto,elenlaceOOmáscortocorrespondealamoléculade laslongitudesdelosenlacesOO(pm)son: (121)< (128)< .Segúnlabibliografía, (149) 13.26. Indica la hibridación del átomo central en cada uno de los siguientes compuestos, así como,lageometríadecadamolécula: a) b) c) d) . (Canarias2007) Parapoderdeterminarlahibridacióndelátomocentraldeunamolécula,esprecisodibujarsu estructuradeLewisyapartirdelamismaverelnúmerodeparesdeelectronesquerodeanal átomocentral.AplicandoelmodeloRPECVsedeterminasugeometríamolecular. es De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el una especie del tipo AX E con número estérico (m+n) = 4, a la que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y paresdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralloque . suponelaformaciónde4orbitaleshíbridos Como existe un par de electrones solitario sobre el fósforo, la geometríamolecularesPIRAMIDALconunosángulosdeenlace menores que los de un tetraedro (109,5°) debido a la repulsión provocada por el par de electrones solitarios. Según la bibliografía,losángulosdeenlacesonde100°. esuna DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el especie del tipo AX con número estérico (m+n) = 4, a la que correspondeunadistribucióntetraédricadelosligandosypares solitariosalrededordelátomocentralloquesuponelaformación . de4orbitaleshíbridos Como no existen pares de electrones solitarios sobre el silicio, coinciden la distribución y la geometría molecular, que es TETRAÉDRICA,conángulosdeenlacede109,5°. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 94 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el esuna moléculadeltipoAX E ,connúmeroestérico(m+n)=4,alaque correspondeunadistribucióntetraédricadelosligandosypares solitariosalrededordelátomocentralloquesuponelaformación . de4orbitaleshíbridos Comoexistendosparesdeelectronessolitariossobreelazufre,la geometría molecular es ANGULAR con ángulos de enlace menores que los de un tetraedro (109,5°) debido a la repulsión provocadaporlosdosparessolitarios. es De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el unaespeciedeltipoAX connúmeroestérico(m+n)=2,alaque corresponde una distribución lineal de los ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralloquesuponela formaciónde2orbitaleshíbridossp. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el berilio, coinciden la distribución de pares electrones sobre el átomo centralylageometríamolecularqueesLINEALconunosángulos deenlacede180°. 13.27. La configuración electrónica1 2 2 3 3 corresponde aunion dipositivo . Respondedeformarazonadaalassiguientescuestiones: a) ¿Cuál es el número atómico de X? ¿A qué periodo pertenece este elemento? ¿Cuántos electronesdevalenciaposeeelelementoX? b)QuetipodeenlaceformaríaelelementoXconunelementoAcuyaconfiguraciónelectrónica fuera1 2 2 ?¿Porqué?Indicalafórmuladelcompuestoresultante. (Canarias2007) a)LaconfiguraciónelectrónicaasignadaalionX2+indicaquecontiene18electrones,comose tratadeunioncondoscargaspositivasquieredecirquehaperdidodoselectrones,porloque alátomoneutrolecorrespondelaconfiguraciónelectrónica: 1s 2s 2p 3s 3p 4s odeformaabreviada[Ar]4s queindicaquetienetrescapaselectrónicascompletas,porloqueelelementoperteneceal4º periodoyposee2electronesdevalencia.Sumandoloselectronesseobtienequeelnúmero atómicoesZ=20. b) Si el elemento X pierde dos electrones y forma el ion X adquiere una estructura electrónicadegasinerte,muyestable.Setratadeunelementopocoelectronegativo. UnelementoAconunaconfiguraciónelectrónica1s 2s 2p tiendeacaptarunelectrónpara conseguiruna estructuraelectrónicadegas inerte1s 2s 2p ,muyestable,yformarelion A .Setratadeunelementomuyelectronegativo. Portanto,entreamboselementosseformaunenlaceiónico,ydeacuerdoconlacondiciónde electroneutralidadsedebencombinardosionesA conunionX porloquelafórmuladel . compuestoqueresultaes ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 95 13.28.Dadaslassiguientesmoléculas: , ytrans‐dicloroeteno: a)EscribesuestructuradeLewis. b)Describesugeometríamolecular. c)Indicasisononomoléculaspolares,justificandolarespuesta. (PreselecciónC.Valenciana2007) LasestructurasdeLewisdelasmoléculaspropuestasson: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesPIRAMIDALyaquesólohayunligandounidoal átomocentral. Como el flúor ( = 3,98) es más electronegativo que el nitrógeno ( = 3,04) existen tres dipolos dirigidos hacia el flúor N F. Con esa geometría la resultante de los vectores momentodipolarnoesnula(μ=0,235D)ylamoléculaesPOLAR. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y geometría es TETRAÉDRICA. Como el hidrógeno ( = 2,20) es más electronegativo que el germanio ( = 2,01) existen cuatro dipolos dirigidos hacia el hidrógeno Ge H. Con esa geometría la resultante de los vectoresmomentodipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNO POLAR. es una sustancia cuya De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordecadaátomodecarbono, alqueseconsideracomocentral,seajustaalafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmero estérico(m+n)=4porloquesudisposiciónygeometríaesTRIANGULARPLANA. Comoelcloro(=3,16)esmáselectronegativoqueel carbono(=2,55)yqueelhidrógeno(=2,20)existen cuatro dipolos, dos dirigidos hacia el cloro C Cl y otros dos dirigidos hacia el carbono H C. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNOPOLAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 96 13.29.Dadoslossiguienteselementoscuyasconfiguracionesson: A:1 2 2 B:1 2 2 C:1 2 2 3 3 D:1 2 2 3 3 4 a)¿CuálessonlasfórmulasdeloscompuestosqueBpuedeformarconA,CyD? b) ¿Qué tipo de enlace se produce en la formación de los compuestos del apartado anterior? Justificalarespuesta. (Canarias2008) ElelementoBcuyaconfiguraciónes1s 2s 2p ,tiene7electronesenlacapamásexternale hacefaltaunelectrónparaadquirirlaconfiguracióndegasinerte. ElelementoAcuyaconfiguraciónes1s 2s 2p ,tiene5electronesenlacapamásexternaen consecuenciatienequecompartir3electronesconotrostantosátomosdelelementoB,luego ysetrataríadeuncompuestoconenlacepredominantementecovalente. lafórmulasería PorsuparteelelementoCcuyaconfiguraciónes1s 2s 2p 3s 3p ,tiene3electronesen lacapadevalenciaypuedecederlosparaadquirirlaconfiguraciónmuyestabledegasinerte y se y, por tanto, el compuesto que puede formar con el elemento B tiene de fórmula trataríadeuncompuestoconenlacepredominantementeiónico. Finalmente,elelementoDcuyaconfiguraciónes1s 2s 2p 3s 3p 4s ,tieneunelectrón enla capamásexternaytiendeacederloparaadquirirla configuraciónmuyestabledegas inertey,portanto,elcompuestoquepuedeformarconelelementoDtienedefórmulaDByse trataríadeuncompuestoconenlacepredominantementeiónico. 13.30.Enlareacciónentreelflúoratómicoyelhidrógenomolecularseliberaenergía: (g)+F(g)HF(g)+H(g) ΔH<0 Indicadeformarazonadaquéenlaceesmásfuerte,elH–HóelH–F. (Canarias2008) LareacciónimplicalaroturadeunenlaceH–HylaformacióndeunenlaceH–F.Sisetieneen cuentaqueelprocesoesexotérmico,estoindicaquelaenergíadesprendidaenlaformación delenlaceH–FesmayorquelaquehayqueaportarpararomperelenlaceH–H.Portanto,se puedeconcluirqueelenlaceH–FesmásfuertequeenenlaceH–H. 13.31.Dadaslassiguientesmoléculas: , y . a)EscribesuestructuradeLewis. b)Describesugeometríamolecular. c)Explicasiestasmoléculastienenonomomentodipolar. (PreselecciónC.Valenciana2008) LasestructurasdeLewisdelasmoléculaspropuestasson: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunasustanciacuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=2porloquesudisposiciónygeometría esLINEAL. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 97 Como el azufre ( = 2,58) es más electronegativo que el carbono(=2,55)existendosdipolosdirigidoshaciaelazufre C S. Con esa geometría la resultante de los vectores momentodipolaresnula(μ=0)ylamoléculaesNOPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y geometría es TETRAÉDRICA. Como el yodo ( = 3,44) es más electronegativo que el carbono(=2,55)yestequeelhidrógeno(=2,20)existen cuatrodipolos,tresdirigidoshaciaelcarbonoHCyelotro dirigidohaciaelyodo C I. Con esageometría laresultante delosvectoresmomentodipolarnoesnula(μ=1,64D)yla moléculaesPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesPIRAMIDALyaquesólohaytresligandosunidos alátomocentral. Como el flúor ( = 3,98) es más electronegativo que el arsénico(=2,04)existentresdipolosdirigidoshaciaelflúor As F. Con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula (μ = 2,59 D) y la molécula es POLAR. 13.32.Justifica,dentrodecadaparejadeespecies,lasdiferenciasenelángulodeenlaceO−X−O. a) y b) y c) y d) y (C.Valenciana2008) a)LasestructurasdeLewisdelSO ySO son,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribuciónde ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y forma geométricaesTRIANGULARPLANAconunángulodeenlacede120°. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 98 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL ya que sólo hay tres ligandos unidos al átomo central.Elángulodeenlaceesalgomenorde109,5°debidoalarepulsiónqueprovocael pardeelectronessolitarioquehaysobreelátomodeazufre. b)LasestructurasdeLewisdelNO yNO son,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribuciónde ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangularysugeometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosalátomocentral. El ángulo de enlace es algo menor de 120° debido a la repulsión que provoca el par de electronessolitarioquehaysobreelátomodenitrógeno. esunaespeciecuyadistribuciónde DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y forma geométricaesTRIANGULARPLANAconunángulodeenlacede120°. c)LasestructurasdeLewisdelNO yClO son,respectivamente: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 99 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribuciónde ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y forma geométricaesTRIANGULARPLANAconunángulodeenlacede120°. esunaespeciecuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL ya que sólo hay tres ligandos unidos al átomo central.Elángulodeenlaceesalgomenorde109,5°debidoalarepulsiónqueprovocael pardeelectronessolitarioquehaysobreelátomodecloro. d)LasestructurasdeLewisdelNO yCO son: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunaespeciecuyadistribuciónde ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es triangularysugeometríaesANGULARyaquesólohaydosligandosunidosalátomocentral. El ángulo de enlace es algo menor de 120° debido a la repulsión que provoca el par de electronessolitarioquehaysobreelátomodenitrógeno. esunasustanciacuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 2 por lo que su disposición y forma geométricaesLINEALconunángulodeenlacede180°. (SimilaralpropuestoenC.Valenciana1999). 13.33.Deacuerdoconelmodeloderepulsióndelosparesdeelectronesdelacapadevalencia (RPECV)deducirlaformageométricadelassiguientesespeciesquímicas: a) b) c) (Canarias2009) ProbleemasyCuestion nesdelasOlim mpiadasdeQuímica.Volumen n10.(S.Menarggues&F.Latree) 100 Lasestructurasd deLewisdelasespeciesdadasson: a) Dee acuerdo co on la notaciión del mod delo de RPE ECV el ees una susttancia cuya distribució ón de ligandos y paress de electrrones solitaarios alrededor del áátomo centrral se ajusta a la fórmula AX a la que corresp ponde unnú úmeroestériico(m+n)=4porloqueesudisposiccióny geom metríaesTET TRAÉDRICA Ayaqueno oexistenparresde electrronessolitarriossobreellátomocenttral. b‐c)D Deacuerdocconlanotaccióndelmod delodeRPEC CVel yel so onespeciesdeltipo AX E , con número estérico o 4, a las qu ue correspo onden una d distribución tetraédricaa de los ligand dos y paress solitarios alrededor d del átomo ceentral. Al exxistir dos pares p de electrones solitaarios sobre el german nio y nitróggeno, respeectivamente,, las especiies presentan una geom metría moleccular ANGU ULAR con áángulos de enlace men nores de 10 09,5° debidos a la repullsiónqueejeercenlosparresdeelectrronessolitarrios. 13.34 4.Dadoslosssiguientesen nlaces:Al–Cl;;Cl–Cl;K–Cl.. a)¿Cu uáldeelloseesnopolar(o (oapolar)? b)Sollounodeello osrepresenttaunenlaceiónico. c)Ord denarlosenllacesporord dendepolarridadcrecien nte. (Canarrias2009) Elord dencrecienttedelaelecttronegativid dadparalos elementosd dadoses: χK(0,82)<χAl(1,61)<χCl(3,16) Lasd diferenciasd deelectronegatividaden ntreloselem mentosque formanlos compuestossdados son: Comp puesto Cl AlCl KCl Δ Δχ 0,00 1,55 2,34 a) El enlace Cl–C Cl es covale ente no pollar, ya que se trata de un enlace eentre átomos de un mism moelemento. b)El enlaceK–C Clespredom minanteme enteiónico, yaquesetrratadeunenlaceentre átomos deeleementoscon nmuydifereenteelectron negatividad,,χK(0,82)<< <χCl(3,16). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 101 c) Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los elementos que forman el enlacetantomáspolareseste.Elordendepolaridadcrecientedelosenlacesdadoses: Cl–Cl<Al–Cl<K–Cl 13.35.Lospimientosrojosdisponendecompuestosquímicosqueademásdetransmitirsusabor picantetambiénsoncapacesdematarbacterias.Unodeloscomponentesquímicosaisladosdel pimientorojoeslacapsaicinacuyaestructuraseindica: Enlaestructuradelacapsaicina,indica: a)¿Cuántoscarbonosconhibridación hay? b)¿Cuántosenlacespi(π)? c)Laconfiguracióndeldobleenlacedelacadenacarbonada¿escisotrans? (Canarias2009) a)Losátomosdecarbonoquesólotienenenlacessimplespresentanhibridaciónsp .Eneste . casohaynueveátomosdecarbonoconhibridación b)Losenlacessedanentreátomosqueseunenmedianteundobleotripleenlace.Eneste caso hay cinco dobles enlaces, tres en el anillo bencénico, uno en el grupo carbonilo y otro entreátomosdecarbonoC3yC4delacadenacarbonada.Hayentotalcincoenlaces. c) Como los átomos de hidrógeno que se encuentran unidos a los átomos de carbono que formaneldobleenlaceseencuentranenposicionesalejadas,laconfiguraciónestrans. 13.36.Dadaslassiguientesmoléculas , a)EscribesuestructuradeLewis. b)Describesugeometríamolecular. c)Explicasitienenonomomentodipolar. yHCHO: (PreselecciónC.Valenciana2009) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el es una sustancia cuya distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=3porloquesudisposición ygeometríaesTRIANGULAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 102 Al ser el oxígeno ( = 3,44) y el cloro ( = 3,16) más electronegativos que el carbono ( = 2,55), la molécula presentatresdipolosdirigidos,doshaciaelcloro,CCl,yuno hacia oxígeno, C O. Con esta geometría la resultante de los vectoresmomentodipolarnoesnula,porlotanto,lamolécula esPOLAR(μ=1,17D). es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaa la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y geometría es TETRAÉDRICA. Al ser el cloro ( = 3,16) más electronegativo que el carbono (=2,55),yestemásqueelhidrógeno(=2,20),lamolécula presentacuatrodipolosdirigidos,treshaciaelcloro,CCl,y unohaciacarbono,HC.Conestageometríalaresultantede los vectores momento dipolar no es nula, por lo tanto, la moléculaesPOLAR(μ=2,33D). DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV el HCHO es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaa la fórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)= 3porloquesudisposiciónygeometríaesTRIANGULAR. Alsereloxígeno(=3,44)máselectronegativoqueelcarbono (=2,55),yestemásqueelhidrógeno(=2,20),lamolécula presentatresdipolosdirigidos,doshaciael carbono,HC,y unohaciaoxígeno,CO.Conesta geometríalaresultantede los vectores momento dipolar no es nula, por lo tanto, la moléculaesPOLAR(μ=2,33D). 13.37.Enelaniónnitrato, ,todaslasdistanciasdeenlaceN−Osonidénticasysuvalores 121,8pm. a)EscribelasestructurasdeLewisdelaniónnitrato,indicandolasposiblesformasresonantesy lascargasformalessobrecadaátomo. b)UtilizandolasestructurasdeLewis,argumentaporquélasdistanciasN−Osontodasiguales. c)Describelageometríadelaniónnitratoeindicaelsentidodelasdesviacionesdelosángulos respectodelosvaloresideales. (C.Valenciana2009) a)ComosetratadeunaespeciequepresentaresonanciatienevariasestructurasdeLewisque constituyenun“híbridoderesonancia”: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 103 Lacargaformaldeunátomoesunaespeciesecalculamediantelasiguienteexpresión: c=cargadelcore#electronessolitarios½#electronescompartidos Lacargadelcoredeunátomo#electronessolitarios cargadelcore=Z#electronesinternos=#electronesdevalencia Lacargadelosátomosdelaespeciees: c(Oenlacesencillo)=66½(2)=‐1 c(Oenlacedoble)=64½(2)=0 c(N)=50½(8)=+1 b) Las diferentes estructuras resonantes indican que el doble enlace puede estar entre cualquieradelosátomosdeOyeldeN.Elordendeenlaceenunaestructuraindicaelnúmero deparesdeelectronesqueconstituyenunenlace.Enestecasoalexistirresonancia,elorden de enlace N−O es 1⅓ ya que uno de los pares de electrones compartidos se encuentra repartido entre los tres enlaces. Esto quiere decir que, en realidad, los tres enlaces N−O tienenlamismalongitud. c)DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaa la fórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)= 3 por lo que su disposición y geometría es TRIANGULAR con un ángulo de enlace de 120° que no experimenta ninguna desviaciónrespectodelosvaloresideales. 13.38.Explicaeltipodehibridaciónutilizadoporcadaátomodecarbono,nitrógenoyoxígeno enloscompuestos: a) = b)CHCH c) −NH− d) − (C.Valenciana2009) LasestructurasdeLewisdelasmoléculaspropuestasson: = es una sustancia cuya a) De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el distribución deligandos yparesde electrones solitarios alrededor de cadaátomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es TRIANGULAR PLANA. Una sustancia cuyo átomo central presenta esta . disposicióntiene3orbitaleshíbridos b) De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el CHCH es una sustancia cuya distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=2porloquesudisposición LINEAL.Unasustanciacuyoátomocentralpresentaestadisposicióntiene2orbitaleshíbridos sp. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 104 c‐d) De acuerdo con la notación del modelo de RPECV −NH− y − son sustancias cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor de cada átomocentral(carbono,nitrógenoyoxígeno)seajustaalafórmulaAX alaquecorresponde un número estérico(m+n)= 4porlo que su disposiciónTETRAÉDRICA. Una sustancia cuyo . átomocentralpresentaestadisposicióntiene4orbitaleshíbridos 13.39.Dadaslassiguientesespeciesquímicas a)EscribesuestructuradeLewis. b)Describesugeometría. , , y . (PreselecciónC.Valenciana2010) a)LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: b) DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una especie del tipo AX , con número estérico 2, a la que corresponde una distribución y geometría LINEAL de los ligandosyparessolitariosalrededordelátomocentral. y son especies del tipo AX E, con número De acuerdo con el modelo RPECV, estérico 3, a las que corresponden una distribución triangular de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al existir un par de electrones solitarios sobre el nitrógeno,lasespeciespresentanunageometríamolecularANGULAR.. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una especie del tipo AX , con número estérico 4, a la que corresponde una distribución y geometría TETRAÉDRICA de losligandosyparessolitariosalrededordelátomocentral. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 13.40.Justificasilassiguientesmoléculassonpolaresoapolares:HCN, , 105 y . (PreselecciónC.Valenciana2010) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: Deacuerdocon la notacióndelmodelodeRPECV, elHCN es una molécula del tipo AX , con número estérico 2, a la que corresponde una distribución y geometría LINEAL de los ligandosyparessolitariosalrededordelátomocentral. Al ser el nitrógeno ( = 3,04) más electronegativo que el carbono ( = 2,55), y este más que el hidrógeno ( = 2,20), la moléculapresentadosdipolosdirigidos,unohaciaelnitrógeno, C N, y otro hacia carbono, H C. Con esta geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula, por lo tanto,lamoléculaesPOLAR(μ=2,985D). De acuerdocon lanotacióndel modelodeRPECV, el es una molécula del tipo AX , con número estérico 4, a la que corresponde una distribución y geometría TETRAÉDRICA de losligandosyparessolitariosalrededordelátomocentral. Al ser el cloro ( = 3,16) más electronegativo que el carbono (=2,55),yestemásqueelhidrógeno(=2,20),lamolécula presenta cuatro dipolos dirigidos, dos hacia el cloro, C Cl, y otros dos hacia el carbono, H C. Con esta geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula, por lo tanto,lamoléculaesPOLAR(μ=1,60D). es De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el una molécula del tipo AX E , con número estérico 4, a la que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y paressolitariosalrededordelátomocentral.Alexistirdospares deelectronessolitariossobreelazufre,lageometríamolecular esANGULAR. Al ser el cloro ( = 3,16) más electronegativo que el azufre ( = 2,58), la molécula presenta tres dipolos dirigidos hacia el cloro,AsCl.Conestageometríalaresultantedelosvectores momentodipolarnoesnula,porlotanto,lamoléculaesPOLAR (μ=0,36D). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 106 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una molécula del tipo AX E, con número estérico 4, a la que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y paressolitariosalrededordelátomocentral.Alexistirunparde electrones solitarios sobre el arsénico, la geometría molecular esPIRAMIDAL. Al ser el cloro ( = 3,16) más electronegativo que el arsénico ( = 2,18), la molécula presenta tres dipolos dirigidos hacia el cloro,AsCl.Conestageometríalaresultantedelosvectores momentodipolarnoesnula,porlotanto,lamoléculaesPOLAR (μ=1,59D). 13.41.Ordenalassiguientesmoléculasenfuncióndelgradocrecientedesusángulosdeenlace: a) b) c) d) (Canarias2010) LasestructurasdeLewisdelascuatrosustanciaspropuestasson: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una sustancia del tipo AX a la que corresponde un número estérico2alaquecorrespondeunadistribuciónLINEALdelos ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central con ángulosdeenlacede180°. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y geometría es TRIGONALPLANAconángulosdeenlacede120°. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico (m+n) = 4 por lo que su disposición y geometría es TETRAÉDRICAconángulosdeenlacede109,5°. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 107 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX Ealaquecorrespondeunnúmeroestérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL con ángulos de enlace inferioresa109,5°debidoalarepulsiónqueejerceelpar de electrones solitario situado sobre el átomo de nitrógeno. Elordencrecientedeángulosdeenlacees: (107°)< (109,5°)< (120°)< (180°) 13.42.DeacuerdoconlaTeoríadeRepulsióndelosParesdeElectronesdeValencia,¿cuálsería laestructurageométricaposibledelamoléculadeozono, ? (Canarias2010) ElozonoesunasustanciaquepresentaresonanciaysuestructuradeLewises: De acuerdo con la notación del modelo de RPECV, el es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n)=3porloquesudisposiciónestriangularygeometría esANGULAR. 13.43. Ordena, justificando la respuesta, las siguientes moléculas de mayor a menor ángulo de enlace: , , , y . (C.Valenciana2010) LasestructurasdeLewisdelassustanciaspropuestasson: es De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaa la fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesPIRAMIDALconángulosdeenlaceinferioresa 109,5° debido a la repulsión que ejercel los dos pares de electronessolitariossituadossobreelátomodeoxígeno. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 108 De acuerdo con la notación del modelo de RPECV y son especies cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajustaalafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesu disposiciónygeometríaesTETRAÉDRICAconángulosdeenlacede109,5°. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX Ealaquecorrespondeunnúmeroestérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometría es PIRAMIDAL con ángulos de enlace inferioresa109,5°debidoalarepulsiónqueejerceelpar de electrones solitario situado sobre el átomo de nitrógeno. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico (m+n) = 3 por lo que su disposición y geometría es TRIGONALPLANAconángulosdeenlacede120°. Elordendecrecientedeángulosdeenlacees: (120°)> (109,5°)= (109,5°)> (107°)> (104,5°) 13.44.Elcromoesunelementoquepresentagranvariedaddecoloresensuscompuestos,deahí sunombre.Porejemploelióncromatoesdecoloramarilloysufórmulaes .Representala fórmuladeLewisdeesteión.Indicasugeometríayrepresentalasestructurasresonantes. (C.Valenciana2010) LasestructurasdeLewisdelasformasresonantesson: esunaespeciecuyadistribución DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesudisposiciónygeometría esTETRAÉDRICAconángulosdeenlacede109,5°. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 109 13.45.DeacuerdoconlaTeoríadeRepulsióndelosParesdeElectronesdelaCapadeValencia (TRPECV) escribir la estructura de Lewis e indicar la geometría de las siguientes especies químicas: a) b) (Canarias2011) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el esuna especie del tipo AX E con número estérico 4, a la que correspondeunadistribucióntetraédricadelosligandosypares deelectronessolitariosalrededordelátomocentral. Como existe un par de electrones solitario sobre el fósforo, la geometría molecular es de PIRÁMIDE TRIANGULAR con unos ángulos de enlace menores que los de un tetraedro (109,5°) debido a la repulsión provocada por el par de electrones solitarios y la elevada electronegatividad del flúor. Según la bibliografía,losángulosdeenlacesonde97°. es De acuerdo conlanotación delmodelo de RPECV,el una especie del tipo AX con número estérico 4, a la que correspondeunadistribucióntetraédricadelosligandosypares solitariosalrededordelátomocentral. Como no existen pares de electrones solitarios sobre el silicio, coinciden la distribución y la geometría molecular, que es TETRAÉDRICA,conángulosdeenlacede109,5°. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 110 13.46. Las moléculas de amoniaco y trifluoruro de nitrógeno ¿son polares o apolares? Si son polares¿cuáldeellastendrámayormomentodipolar? (Canarias2011) LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson: y sonmoléculasdeltipoAX E DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el con número estérico 4, a las que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandos y paresdeelectronessolitariosalrededordelátomocentral. Comoexisteunpardeelectronessolitariosobreelátomocentral,lageometríamolecularde ambasesPIRAMIDALconunosángulosdeenlacemenoresquelosdeuntetraedro(109,5°) debidoalarepulsiónprovocadaporelpardeelectronessolitarios. Comoelnitrógenoesmáselectronegativo(=3,04)queelhidrógeno(=2,20),lamolécula presenta tres dipolos dirigidos hacia el nitrógeno, H N. Como los tres vectores momento dipolarsonigualesylageometríaespiramidal,laresultantedeambosnoesnula,porlotanto, lamoléculaesPOLAR. EnlamoléculadeNF elnitrógenoesmenoselectronegativo(=3,04)queelflúor(=3,98), yaquílostresdipolosestándirigidoshaciaelflúor,NF.Porlamismarazónqueantes,esta moléculaestambiénPOLAR. ComoladiferenciadeelectronegatividadesmayorenelcasodelNH ,esdeesperarqueesta =1,47D moléculasealaquepresentemayormomentodipolar(segúnlabibliografía,μ yμ =0,23D). 13.47.Dadaslassiguientesespeciesquímicas: , a)EscribesuestructuradeLewis. b)Describesugeometría. c)Ordénalasdemayoramenorlongituddeenlace. , y . (PreselecciónC.Valenciana2011) a‐b)LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson,respectivamente: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 111 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel yel sonespeciesdeltipoAX y AXE, respectivamente, con número estérico 2, a las que corresponde una distribución y geometríaLINEALdelosligandosyparessolitariosalrededordelátomocentral. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una especie del tipo AX , con número estérico 3, a la que corresponde una distribución y geometría TRIANGULAR de losligandosyparessolitariosalrededordelátomocentralcon ángulosdeenlacede120°. es una especie del De acuerdo con el modelo RPECV, tipo AX E, con número estérico 3, a la que corresponde una distribución triangular de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al existir un par de electrones solitariossobreelnitrógeno,laespeciepresentaunageometría molecularANGULARconángulosdeenlacemenoresde109,5° debidosalarepulsiónqueejerceelpardeelectronessolitarios. c)ParaclasificarlosdiferentesenlacesN−Oporsulongitud,esprecisodefinirelconceptode ordendeenlacecomoelnúmerodeparesdeelectronesqueconstituyeneseenlace.Encaso de especies que presenten resonancia el par de electrones se reparte entre los átomos de oxígenoenlazadosalátomodenitrógeno. Elenlaceserámáscortocuántosmásparesdeelectronesformeneseenlaceymáslargoenel casocontrario. Especie Ordendeenlace NO 2 NO 1⅓ NO 1½ NO 3 LasespeciesordenadasporordencrecientedelenlaceN−Oson: < < < 13.48. El método Ostwald para obtener ácido nítrico consiste en la combustión catalítica del amoniaco.Constadetresetapas: ‐oxidacióndelamoniacoaNO(Pt,cat): 4 +5 4NO+6 ‐oxidacióndelNOa : 2NO+ 2 ‐disoluciónenaguadel formado: 3 + 2 +NO a)Indicaelestadodeoxidacióndelnitrógenoentodosloscompuestosdondeaparece b)DibujalasestructurasdeLewisdetodosloscompuestosdenitrógenoutilizados c)DiscutecomparativamenteelángulodeenlaceO−N−Oenlosaniones y . (C.Valenciana2011) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 112 a)NH (‐3);NO(+2);NO (+4);HNO (+5) b)LasestructurasdeLewisdeloscompuestosdenitrógenoson: Presentaresonancia Presentaresonancia c)DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una especie el tipo AX E, con número estérico 3, a la que correspondeunadistribucióntriangulardelosligandosypares solitarios alrededor del átomo central. Al existir un par de electronessolitariossobreelnitrógeno,laespeciepresentauna geometría molecular ANGULAR con ángulos de enlace menores de 109,5° debidos a la repulsión que ejercen el par deelectronessolitarios. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una especie del tipo AX , con número estérico 3, a la que corresponde una distribución y geometría TRIANGULAR de losligandosyparessolitariosalrededordelátomocentralcon ángulosdeenlacede120°. Respectoalosángulosdeenlace, > . 13.49.Explicaeltipodehibridaciónutilizadoporenátomodecarbono,nitrógenoyoxígenode lossiguientescompuestos: a)etino,CHCHb)etilmetilamina c)metanal d)dimetiléter (C.Valenciana2011) LasestructurasdeLewisdelasmoléculaspropuestasson: a) De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el CHCH es una sustancia cuya distribucióndeligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=2porloquesudisposición LINEAL. Una sustancia cuyo átomo central presenta esta disposición tiene 2 orbitales híbridossp. es una sustancias cuya b) De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor de cada átomo central (carbono y nitrógeno) se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición TETRAÉDRICA. Una sustancia cuyo átomo central presentaestadisposicióntiene4orbitaleshíbridossp3. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 113 c) De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el es una sustancia cuya distribución deligandos yparesde electrones solitarios alrededor de cadaátomo central se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 3 por lo que su disposición es TRIANGULAR PLANA. Una sustancia cuyo átomo central presenta esta . disposicióntiene3orbitaleshíbridos es una sustancia cuya d) De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor de cada átomo central (carbono y oxígeno) se ajusta a la fórmula AX a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es TETRAÉDRICA. Una sustancia cuyo átomo central . presentaestadisposicióntiene4orbitaleshíbridos ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 114 14.ENLACEQUÍMICOYPROPIEDADES 14.1. Dadas las sustancias cloro ( ), amoníaco ( ), formaldehído ( ( ),contestarazonadamentealassiguientescuestiones: a)EscribelasfórmulasdeLewisparacadaunadeellas. b)¿Cuálesdeestasmoléculassonpolares? c)¿Quécompuestospresentanenlacedehidrógeno? d)¿Cuálpresentarámayorpuntodeebullición?¿Ycuálmenor? ) y cloroformo (C.Valenciana1998) a)LasestructurasdeLewisdelascuatrosustanciasson,respectivamente: b)DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel esunasustanciacuyadistribución deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaalafórmula AXE a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédricaysugeometríaesLINEALalexistirúnicamentedosátomos. Altratarsedeátomosidénticosnocabelaposibilidaddeformacióndedipolospermanentes porloquelamoléculaesNOPOLAR. De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesPIRAMIDALyaquesólohaytresligandosunidos alátomocentral. Como el nitrógeno ( = 3,04) es más electronegativo que el hidrógeno ( = 2,20) existen tres dipolos dirigidos hacia el nitrógeno, H N, y con esa geometría la resultante de los vectoresmomentodipolarnoesnula(μ=1,47D)ylamolécula esPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)= 3 por lo que su disposición y geometría es TRIANGULAR PLANA. Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el carbono ( = 2,55) y que el hidrógeno ( = 2,20) existen tres dipolos,dosdirigidoshaciaelcarbono,HC,yotrohaciaen oxígeno, C O, y con esa geometría la resultante de los vectoresmomentodipolarnoesnula(μ=2,33D)ylamolécula esPOLAR. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 115 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmulaAX alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)= 4porloquesudisposiciónygeometríaesTETRAÉDRICA. Comoelcloro(=3,14)esmáselectronegativoqueelcarbono (=2,55)yqueelhidrógeno(=2,20)existencuatrodipolos, tres dirigidos hacia el cloro, C Cl, y otro hacia el carbono, H C, y con esa geometría la resultante de los vectores momento dipolar no es nula (μ = 1,01 D) y la molécula es POLAR. c)Elenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógenoseformacuandounátomodehidrógeno queseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativoseveatraídoalavezporunparde electrones solitario perteneciente a un átomo muy electronegativo y pequeño (N, O o F) de una molécula cercana. De las cuatro sustancias propuestas, la única que cumple las condiciones para formar enlace de hidrógeno es NH3 ya que tiene átomos de hidrógeno unidosaunátomomuyelectronegativo(N)quesevanaveratraídosporelpardeelectrones solitariodeunodeestosátomosdeunamoléculavecina. d) Presentará mayor punto de ebullición aquella sustancia que presente fuerzas intermoleculares más intensas, y por el contrario, el menor punto de ebullición le corresponderáalasustanciaquepresentelasfuerzasintermolecularesmásdébiles. es una sustancia que presenta enlace covalente no polar. Las únicas fuerzas intermoleculares posibles en ella son fuerzas de dispersión de London, que serán muy débilesdebidoaqueesunasustanciaconpequeñovolumenatómicoybajopesomolecular, por tanto será muy poco polarizable. Por esto, debe ser la sustancia con menor punto de ebullición. es una sustancia que presenta enlace covalente polar. Además tiene enlace de hidrógeno. Por tanto, esta sustancia será la que presente el siguiente mayor punto de ebullición. y son sustancias que presentan enlace covalente polar. Pueden presentar fuerzasintermolecularesdipolo‐dipoloyfuerzasdedispersióndeLondon,queseránmás intensas en HCCl3 debido a que se trata sustancia muy voluminosa y con elevado peso molecular.Portanto,debeserlasustanciaconmayorpuntodeebullición. Losvaloresdelospuntosdeebulliciónencontradosenlabibliografíason: Sustancia /K 238,6 240 254 334 ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 116 14.2.Unamuestradesconocidatienelassiguientespropiedades: ‐esunsólidoquesublimaa3500°Cenelvacío ‐noessolubledeformaapreciableenagua ‐tampocoessolubledeformaapreciableendisolventesorgánicos ‐conducelacorrienteeléctrica,perosólocuandosecolocadedeterminadamanera entrelosbornesdeunapila,mientrasquenolaconducedeformaapreciablecuando secolocaperpendicularmentealaorientaciónanterior ‐serompeenláminasconciertafacilidad. ¿Quéclasedesustanciaes?¿Quésustanciaconcretapodríaser?Explicabrevementelarelación entrelaestructuradelasustanciaylaspropiedadesderivadas. (C.Valenciana1998) Se trata de sólido molecular o reticular. En concreto es el grafito, que sublima a 3500°C y quepresentaunaestructurareticularenlaquecadaátomodecarbonoseencuentraunidoa otrostresátomosformandoplanosdehexágonos. Los enlaces entre átomos de carbono son muy fuertes por lo que se forma una red cristalina a temperaturaambientequesóloserompe(sublima)a 3915 K (según la bibliografía). Cualquier tipo de disolventeesincapazderomperdichared. Los enlaces entre los planos son más largos y débiles que los existentes entre los átomos de carbono del plano lo que motiva que el grafito se rompaenláminasconciertafacilidad. Los átomos de carbono del plano presentan hibridación sp por lo que tiene electrones deslocalizadosquepuedenmoverselibrementeenla dirección del plano, es decir conduce la corriente eléctrica, pero no lo hace en la dirección perpendicularentreplanos. 14.3.Contestaverdaderoofalsoalassiguientesafirmaciones,justificandolarespuesta: a)Laglucosasedisuelveenbenceno,ladisoluciónconducelacorrienteeléctrica. b)Elnaftalenosedisuelveenbenceno,ladisoluciónconducelacorrienteeléctrica. c)Laglucosasedisuelveenaguadestilada,ladisoluciónnoconducelacorrienteeléctrica. d)ElKNO3sedisuelveenbenceno,ladisoluciónconducelacorrienteeléctrica. e)Elnaftalenosedisuelveenaguadestilada,ladisoluciónconducelacorrienteeléctrica. (C.Valenciana1999) a) Falso. La glucosa no se disuelve en benceno. Como el benceno es no polar, no existe posibilidaddeformacióndeenlacesintermolecularesentreambassustancias. b)Falso.Síqueesciertoqueelnaftalenosedisuelveenbencenoyaquesetratadeunproceso en el que prácticamente no se intercambia calor (ΔH ≈ 0), pero sí que aumenta el desorden (ΔS>0),portanto,ΔG=ΔHTΔS<0porloqueesprocesoesespontáneo.Puededecirseque secumpleelaforismo,losemejantedisuelvealosemejante. La disolución formada no conduce la corriente eléctrica ya que los electrones no tienen libertaddemovimientoenlamisma. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 117 c)Verdadero.Síqueesciertoquelaglucosasedisuelveenaguadestiladayaquesetratade unprocesoenelqueseformanenlacesintermolecularesdehidrógenoentrelasmoléculasde glucosaylasdeagua. La disolución formada no conduce la corriente eléctrica ya que los electrones no tienen libertaddemovimientoenlamisma. d) Falso. El KNO no se disuelve en benceno. Como el benceno es no polar, no existe posibilidaddeformacióndeenlacesintermolecularesentreambassustancias. e)Falso.Síqueesciertoqueelnaftalenosedisuelveenbencenoyaquesetratadeunproceso en el que se forman enlaces intermoleculares por fuerzas de dispersión de London entre ambassustancias. La disolución formada no conduce la corriente eléctrica ya que los electrones no tienen libertaddemovimientoenlamisma. 14.4.Delossiguientessólidos¿cuálesseránconductoresdelaelectricidad? a)NaCl b) c)Fe d)C(grafito) (C.Valenciana2001) a)ElNaCl(s)formaunarediónicaquenoconducelacorrienteeléctricaporquetodossus electronesdevalenciaestánlocalizadosenenlacesiónicos.Unavezrotalaredalaumentarla temperaturaoaldisolverlasustanciaenagua,losionesquedanlibresypermitenelpasode loselectronesatravésdeellos,luegoNaCl(l)yNaCl(aq)sísonespeciesconductorasdela corrienteeléctrica. (s)formaunaredcovalentequenoconducelacorrienteeléctricaporquetodos b)El suselectronesdevalenciaestánlocalizadosenenlacescovalentes. c)ElFe(s)formaunaredmetálicaformadaporcationesrodeadosdeunanubedeelectrones que permiten el paso de los electrones a través de ella. Por tanto, es una sustancia conductoradelacorrienteeléctricatantoenestadosólidocomofundido. d)ElC(grafito)formaunaredcovalenteconunaestructuraenlaquecadaátomodecarbono se encuentra unido a otros tres de forma que uno de los enlaces es doble. Esto hace que existan electrones de valencia deslocalizados por lo que esta estructura sí conduce la corrienteeléctrica. 14.5.Justificadentrodecadapareja,lasustanciaquepresentamayorpuntodeebullición: a) y b) y c)Etanoypropano d)Etanoyetanol e)Cloroybromo f)Etanolymetanol g)Clorurodehidrógenoyiodurodehidrógeno. (C.Valenciana2002)(C.Valenciana2007) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 118 Presentará mayor punto de ebullición aquella sustancia que presente fuerzas intermoleculares más intensas o forme una red cristalina más fuerte, y por el contrario, el menor punto de ebullición le corresponderá a la sustancia que presente las fuerzas intermolecularesmásdébiles. a)H O–H S es un compuesto que presenta enlace covalente,perosetratade una sustancia polar queformaunenlaceintermoleculardeltipoenlacedehidrógeno,elmásfuertedetodoslos enlacesintermoleculares.Elenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógenoseformacuando unátomodehidrógenoqueseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecaso O) se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario perteneciente a un átomo muy electronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. es uncompuestoquetambiénpresenta enlacecovalentey dipolopermanente,peroa diferenciadelH Osetratadeunasustanciaquenopuedeformarunenlacedehidrógenoya que en este caso los átomos de hidrógeno no se encuentran unidos a un átomo muy electronegativo(enestecasoS). Portanto,elpuntodeebullicióndel (373K)esmayorqueeldel (213K). b)CO –SiO es un compuesto que tiene un punto de ebullición muy bajo, ya que presenta enlace covalentey, además,alserunasustancianopolarelúnicoenlaceintermolecularque puede daresdeltipofuerzasdedispersióndeLondonqueesmuydébil. esuncompuestoquetambiénpresentaenlacecovalenteperoadiferenciadelanterior forma redes cristalinas covalentes. Estas sustancias son sólidas a temperatura ambiente, porloquetienenunelevadopuntodeebullición. Portanto,elpuntodeebullicióndel K). (2503K)esmuchomayorqueeldel (216,6 c)Etano–propano Amboscompuestospresentanenlacecovalenteynotienenmomentodipolarpermanentepor loquelasúnicasfuerzasintermolecularesquetienensondeltipodedispersióndeLondon. Estasfuerzasaumentanconelpesomolecularyeltamañodelasustancia. Portanto,elpuntodeebullicióndelpropano(231K),másvoluminosoypesado,esmayor queeldeletano(184K). d)Etano–etanol (etano)presentaenlacecovalenteynotienemomentodipolarpermanenteporloque lasúnicasfuerzasintermolecularesquetienesondeltipodedispersióndeLondonqueson lasmásdébilesdetodas. (etanol) es un compuesto que presenta enlace covalente, pero se trata de una sustanciapolarformaunenlaceintermoleculardeltipoenlacedehidrógeno,elmásfuerte detodoslosenlacesintermoleculares.Elenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógenose forma cuando un átomo de hidrógeno que se encuentra unido a un átomo muy electronegativo (en este caso O) se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario pertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 119 Portanto,elpuntodeebullición (351K)esmayorqueeldel (184K). e)Cloro–bromo Amboscompuestospresentanenlacecovalenteynotienenmomentodipolarpermanentepor loquelasúnicasfuerzasintermolecularesexistentessondeltipodedispersióndeLondon. Estasfuerzasaumentanconelpesomolecularyeltamañodelasustancia. Por tanto, el punto de ebullición del bromo (339,1 K), líquido a temperatura ambiente, y másvoluminosoypesado,esmayorqueeldelcloro(238,6K),gasatemperaturaambiente ymásligero. f)Etanol–metanol Ambos alcoholes, y , (etanol y metanol, respectivamente) son compuestos quepresentanenlacecovalente,perosetratadesustanciasconmomentodipolarpermanente queformanunenlaceintermoleculardeltipoenlacedehidrógeno,elmásfuertedetodoslos enlacesintermoleculares.Elenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógenoseformacuando unátomodehidrógenoqueseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecaso O) se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario perteneciente a un átomo muy electronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. Además del enlace de hidrógeno, existen en ambas sustancias fuerzas de dispersión de Londonquesonmayoreseneletanolquetienemayorpesomolecular.Portanto,elpuntode ebullicióndel (351K)esmayorqueeldel (338K). g)Clorurodehidrógeno–iodurodehidrógeno HClyHIsoncompuestosquetienenenlacecovalente,pero comosetratadesustanciascon momento dipolar permanente presentan fuerzas intermoleculares del tipo dipolo‐dipolo. Además, en ambas sustancias se dan fuerzas intermoleculares de dispersión de London. Fuerzas que aumentan con el peso molecular y el tamaño de la sustancia y tienen preponderancia sobre las fuerzas dipolo‐dipolo cuando se trata de compuestos con masas molaresmuydiferentes. Portanto,elpuntodeebullicióndelHI(239K),másvoluminosoypesado,esmayorqueel delHCl(188K). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 120 14.6.Indicaencadaunodelossiguientescasossisononoconductoresdelacorrienteeléctrica: (l),NaCl(s),NaCl(l),NaCl(aq), (s),Fe(s), (s,nievecarbónica). (C.Valenciana2003) Seránconductorasdelacorrienteeléctricaaquellassustanciasqueenestadosólido,líquidoo endisoluciónacuosapermitanellibremovimientodeloselectronesporsuestructura. (l) tiene enlace covalente y enlace intermolecular de hidrógeno que no permite el movimientodeloselectronesporsuestructuraporloquenoconducelacorrienteeléctrica. NaCl (s) forma una red iónica que no conduce la corriente eléctrica porque todos sus electronesdevalenciaestánlocalizadosenenlacesiónicos.Unavezrotalaredalaumentarla temperaturaoaldisolverlasustanciaenagua,losionesquedanlibresypermitenelpasode loselectronesatravésdeellos,luegoNaCl(l)yNaCl(aq)sísonespeciesconductorasdela corrienteeléctrica. (s)formaunaredcovalentequenoconducelacorrienteeléctricaporquetodossus electronesdevalenciaestánlocalizadosenenlacescovalentes. Fe (s) forma una red metálica formada por cationes rodeados de una nube de electrones que permiten el paso de los electrones a través de ella. Por tanto, sí es una sustancia conductoratantoenestadosólidocomofundido. (s)tieneenlacecovalenteyenlaceintermolecularporfuerzasdedispersióndeLondon quenopermiteelmovimientodeloselectronesporsuestructuraporloquenoconducela corrienteeléctrica. 14.7. Ordena justificando la respuesta, los siguientes compuestos por valores crecientes de su puntodeebullición: , ,RbF, . (C.Valenciana2003) Presentará mayor punto de ebullición aquella sustancia que tenga fuerzas intermoleculares más intensas o forme una red cristalina más fuerte, y por el contrario, el menor punto de ebulliciónlecorresponderáalasustanciaquetengalasfuerzasintermolecularesmásdébiles. eselcompuestoquepresentamenorpuntodeebullicióndetodas,yaquetieneenlace covalentey,además,alserunasustancianopolar,elúnicoenlaceintermolecularquepuede presentaresdeltipofuerzasdedispersióndeLondonqueesmuydébil. esuncompuestoquetieneenlace covalente,peroalseruna sustancia polarpuede formar un enlace intermolecular del tipo dipolo‐dipolo y además forma enlaces intermoleculares del tipo fuerzas de dispersión de London. La combinación de ambos enlacesintermoleculareshacequeestasustanciapresenteunpuntodeebulliciónmayorque laanterior. es un compuesto que tiene enlace covalente, pero se trata de una sustancia polar que puede formar un enlace intermolecular del tipo enlace de hidrógeno, el más fuerte de todos los enlaces intermoleculares. El enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno se forma cuando un átomo de hidrógeno que se encuentra unido a un átomo muy electronegativo (en este caso O) se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario pertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. Porestemotivo,estasustanciapresentaunpuntodeebulliciónmayorquelasanteriores. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 121 RbFeselcompuestoquepresentamayorpuntodeebullicióndetodos,yaquetieneenlace iónicoporloqueformaredescristalinasiónicas,sólidasatemperaturaambiente. Portanto,loscompuestosordenadosporpuntodeebullicióncreciente(K)son: (216,6)< (276,7)< (338)<RbF(1681) 14.8.Algunoscompuestosalifáticosorganoclorados(comoelclorurodemetilo,tricloroetanoy tricloroetileno) se utilizan con profusión en el desengrasado de metales, lavado en seco, aerosoles,pinturas,adhesivos, etc.Secalculaquecercadel70%deestosproductosse escapan hacia la troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de consecuenciastodavíadesconocidas. Un compuesto organoclorado dió los siguientes porcentajes en su composición: 24,2% de carbono, 71,7% de cloro y 4,1% de hidrógeno. Además, 1 L de dicho compuesto en estado gaseoso,medidoa745mmHgy110°C,tieneunamasade3,1g. Deduzcalasfórmulasempíricaymoleculardedichocompuesto. b)Establecidalafórmulamolecular,indiqueeltipodeisomeríaquepresentadichocompuesto. Escribaynombrelosisómerosposibles. c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la fórmula desarrolladadelmismo. d) ¿Qué compuesto presentará un punto de ebullición más alto, el cloruro de metilo o tricloroetano?Razonelarespuesta. e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. ¿Qué tipo de radicales generaría el tricloroetanoalirradiarloconunaenergía(h)adecuada? (Dato.CosntanteR=0,082atm·L· · ) (Sevilla2004) a) Previamente a la obtención de las fórmulas se calcula la masa molar de la sustancia problema(X).Considerandocomportamientoideal: M= 3,1g 0,082atm·L·mol ·K 745mmHg 110+273 K 760mmHg =99,3g·mol 1atm Paraobtenerlasfórmulas: 24,2gC 1molC 99,3gX molC =2 100gX 12gC 1molX molX molCl 71,7gCl 1molCl 99,3gX =2 fó rmulas molX 100gX 35,5gCl 1molX simplificando í molH 4,1gH 1molH 99,3gX =4 molX 100gX 1gH 1molX b)Setratadeunhidrocarburode2carbonosquenopresentainstauraciones,luegolaúnica isomeríaposibleesdeposicióndelosátomosdecloro.Losdosisómerosposiblesson: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 1,2‐dicloroetano 122 1,1‐dicloroetano c)Tantoel1,1‐dicloroetanocomoel1,2‐dicloroetanopresentanmomentodipolar,μ0.Sus fórmulasdesarrolladasson: d) Por tratarse de dos sustancias polares, presentará un punto de ebullición más elevado la sustancia que sea más voluminosa (tenga mayor masa molar), en ella habrá más fuerzas intermolecularestipodispersióndeLondon. Sustancia Fórmula Tricloroetano clorurodemetilo M(g·mol–1) 133,5 50,5 e)LasposiblesestructurasdeLewisparaeltricloroetanoson: Enelcasodel1,1,2‐tricloroetanosepueden Enelcasodel1,1,1‐tricloroetanosepueden dar5posiblesroturasconestosradicales: dar3posiblesroturasconestosradicales: H Cl H Cl H Cl 14.9. Teniendo en cuenta los datos recogidos en la tabla, referentes a los átomos de tres elementosdesconocidosX,Y,Z.Indica: ElementoZA X511 Y1939 Z3580 a)LacomposicióndelosnúcleosdeXeY. b)LasconfiguracioneselectrónicasdeXyZ.¿Dequéelementossetrata? c)DosisótoposdeY.Represéntalos. d)EltipodeenlaceylafórmulamásprobabledelaunióndeXconZ. (Canarias2004) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 123 a)Recordandoque: Z=nºatómico=nºdeprotones=nºdeelectrones(átomoneutro) A=nºmásico=nºdeprotones+nºdeneutrones ElementoX: SiZ=5,elátomotiene5protones. SiA=11yelátomotiene5protones,tiene(11–5)=6neutrones. ElementoY: SiZ=19,elátomotiene19protones. SiA=39yelátomotiene19protones,tiene(39–19)=20neutrones. ElementoZ: SiZ=35,elátomotiene35protones. SiA=80yelátomotiene35protones,tiene(80–35)=45neutrones. b) El elemento cuyo número atómico es 11 tiene la configuración electrónica abreviada [Ne] 3s1. La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo 1 (es preciso tener en cuentaqueelsubniveldnocomienzaallenarsehastael4ºperiodo)yelvalorden=3indica queperteneceal3erperiodo.Setratadelsodio(Na). El elemento cuyo número atómico es 35 tiene la configuración electrónica abreviada [Ar] .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo17yelvalorde n=4indicaqueperteneceal4ºperiodo.Setratadelbromo(Br). c) Los isótopos del elemento Y deben tener el mismo número atómico 19 (igual número de protones),perodiferentenúmeromásico(diferentenúmerodeneutrones).Porejemplo,dos isótoposdelelementoZserían: 39 40 19Y 19Y d) Si el átomo de Na cede el electrón del orbital 3s adquiere una configuración electrónica ysetransformaenelion . muyestabledegasinerte[He] Si el átomo de Br capta un electrón completa el subnivel 4p y adquiere una configuración ysetransformaenelion . electrónicamuyestabledegasinerte[Ar] Deacuerdoconlacondicióndeelectroneutralidadentreambosionesformanuncompuesto iónicodefórmulaNaBr. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 124 14.10. Teniendo en cuenta los datos recogidos en la tabla, referentes a los átomos de tres elementosdesconocidosX,Y,Z: ElementoZA X1428 Y1735 Z2040 a)Calculaelnúmerodeprotones,electronesyneutronesdecadauno. b) Razona cuál será el que tiene mayor tendencia a formar iones positivos y cuál forma iones negativos. c)EltipodeenlacequesepuedeformarentreXyZ.¿Cuálseríalafórmuladelcompuesto? (Canarias2005) a)Recordandoque: Z=nºatómico=nºdeprotones=nºdeelectrones(átomoneutro) A=nºmásico=nºdeprotones+nºdeneutrones ElementoX: SiZ=14,elátomotiene14protonesy14electrones. SiA=28yelátomotiene14protones,tiene(28–14)=14neutrones. ElementoY: SiZ=17,elátomotiene17protonesy17electrones. SiA=35yelátomotiene17protones,tiene(35–17)=18neutrones. ElementoZ: SiZ=20,elátomotiene20protonesy20electrones. SiA=40yelátomotiene20protones,tiene(40–20)=20neutrones. b) El elemento X cuyo número atómico es 14 tiene la configuración electrónica abreviada .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo14(esprecisotener [Ne] en cuenta que el subnivel d no comienza a llenarse hasta el 4º periodo) y el valor de n = 3 indicaqueperteneceal3erperiodo.Setratadelsilicio(Si). Al tener cuatro electrones en su capa de valencia tiene tendencia similar a formar iones positivosonegativos. El elemento Y cuyo número atómico es 17 tiene la configuración electrónica abreviada .Lasumadelossuperíndicesindicaquepertenecealgrupo17(esprecisotener [Ne] en cuenta que el subnivel d no comienza a llenarse hasta el 4º periodo) y el valor de n = 3 indicaqueperteneceal3erperiodo.Setratadelcloro(Cl). Altenersieteelectronesensucapadevalenciatienetendenciaaganarunelectrónyadquirir estructuraelectrónica,muyestable,degasinerte.Formaelion . ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 125 El elemento Z cuyo número atómico es 20 tiene la configuración electrónica abreviada . La suma de los superíndices indica que pertenece al grupo 2 y el valor de n = 4 [Ar] indicaqueperteneceal4ºperiodo.Setratadelcalcio(Ca). Altenerdoselectronesensucapadevalenciatienetendenciacederlosyadquirirestructura . electrónica,muyestable,degasinerte.Formaelion c) De acuerdo con la condición de electroneutralidad entre ambos iones forman un . compuestoiónicodefórmula 14.11.Sedisuelveyodo(s)utilizandometanolcomodisolvente.Explica: a)Tiposdefuerzasquehayqueromperenelyodoparaquesedisuelva. b) Tipos de interacciones que hay que romper entre las moléculas de metanol para que interaccioneconelyododisuelto. c)Tiposdeinteraccionesexistentesentreelyododisueltoylasmoléculasdedisolvente. (C.Valenciana2005) a) (s)esunasustanciaquetieneenlacecovalenteyenlaceintermolecularporfuerzasde dispersióndeLondonporloquesedisolveráenundisolventenopolarrompiendoestetipo defuerzas. esunasustanciaquetieneenlacecovalente,peroqueademáspresentaunenlace b) intermolecular del tipo enlace de hidrógeno, el más fuerte de todos los enlaces intermoleculares. El enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno se forma cuando un átomodehidrógenoqueseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecasoO) se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario perteneciente a un átomo muy electronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. Paraquelasmoléculasdemetanolinteraccionenconlasdeyododisueltoesprecisoromper losenlacesdehidrógenoqueexistenentrelasmoléculasdemetanol. c)LasmoléculasdeCH OHpresentandipolospermanentesporloquefrentealasmoléculas no polares de I , inducirán en éstas un dipolo de forma que existiráninteracciones dipolo permanente‐dipoloinducido. 14.12. El rodio cristaliza en una red cúbica centrada en las caras (o cúbica centrada de empaquetamientocompacto). a)Describeestaestructuraeindicaelnúmerodecoordinacióndecadaátomoderodio. b)Indica,explicandolarespuesta,elnúmerodeátomosderodiodelaceldaunidad. (C.Valenciana2005)(C.Valenciana2008) a)Comoseobservaenlafigura,unaestructuracúbicacentradaenlascarastieneunátomoen el centro de cada cara y un átomo en cada vértice del cubo. El número de coordinación o númerodeátomosquerodeanaotroes12. b)Laaportaciónquerealizanalaceldaunidadlosátomosdelosvérticesydelcentrodecada caraes: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 126 6á tomos caras 8á tomos vé rtices + =4á tomos 8 2 (En la pregunta propuesta en el examen del año 2008 el enunciado es el mismo con la diferenciadequesecambiaelátomoderodioporeldeníquel). 14.13.Indicaencadaunodelossiguientescasossisetratadeconductoresonodelacorriente eléctrica,justificandolarespuesta: Cu(s), (s), (l),NaF(s),NaF(l),NaF(aq),C(diamante). (C.Valenciana2005) Seránconductorasdelacorrienteeléctricaaquellassustanciasqueenestadosólido,líquidoo endisoluciónacuosapermitanellibremovimientodeloselectronesporsuestructura. ElCu(s)formaunaredmetálicaformadaporcationesrodeadosdeunanubedeelectrones que permiten el paso de los electrones a través de ella. Por tanto, sí es una sustancia conductoratantoenestadosólidocomofundido. (s) y (l) tienen enlace covalente y enlace intermolecular de hidrógeno El que no permite el movimiento de los electrones por su estructura ni en estado sólido ni líquidoporloquenoconducelacorrienteeléctrica. ElNaF(s)formaunarediónicaquenoconducelacorrienteeléctricaporquetodossus electronesdevalenciaestánlocalizadosenenlacesiónicos.Unavezrotalaredalaumentarla temperaturaoaldisolverlasustanciaenagua,losionesquedanlibresypermitenelpasode loselectronesatravésdeellos,luegoNaF(l)yNaF(aq)sísonespeciesconductorasdela corrienteeléctrica. El C (diamante) forma una red covalente con una estructura en la que cada átomo de carbono se encuentra unido a otros cuatro formando tetraedros de forma que todos sus electrones de valencia están localizados en enlaces covalentes por lo que no conduce la corrienteeléctrica. 14.14. En cada uno de los siguientes casos indica, justificando la respuesta si son o no conductores:KF(s), (s),KF(l),Ni(s), (l),KF(aq). (PreselecciónC.Valenciana2006) Seránconductorasdelacorrienteeléctricaaquellassustanciasqueenestadosólido,líquidoo endisoluciónacuosapermitanellibremovimientodeloselectronesporsuestructura. KF (s) forma una red iónica que no conduce la corriente eléctrica porque todos sus electronesdevalenciaestánlocalizadosenenlacesiónicos.Unavezrotalaredalaumentarla temperaturaoaldisolverlasustanciaenagua,losionesquedanlibresypermitenelpasode ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 127 los electrones a través de ellos, luego KF (l) y KF (aq) sí son especies conductoras de la corrienteeléctrica. (s)y (l)tienenenlacecovalenteyenlaceintermoleculardehidrógenoque no permite el movimiento de los electrones por su estructura ni en estado sólido ni líquido porloquenoconducelacorrienteeléctrica. Ni(s)formaunaredmetálicaformadaporcationesrodeadosdeunanubedeelectronesque permitenelpasodeloselectronesatravésdeella.Portanto,síesunasustanciaconductora tantoenestadosólidocomofundido. 14.15.Justificalavariaciónenlospuntosdeebullicióndelossiguientescompuestos: (100°C) (65°C) −O− (‐24°C). (C.Valenciana2006) Agua, , y metanol, , son compuestos con enlace covalente, pero se trata de sustancias con momento dipolar permanente que forman un enlace intermolecular del tipo enlace de hidrógeno, el más fuerte de todos los enlaces intermoleculares. El enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno se forma cuando un átomo de hidrógeno que se encuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecasoO)seveatraídoalavezporun pardeelectronessolitariopertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño(N,Oo F)deunamoléculacercana. Elqueelpuntodeebullicióndelaguaseasuperioraldelmetanolsedebeaquelamoléculade aguaaltenerdosátomosdehidrógenounidosaunátomomuyelectronegativopuedeformar másenlacesdehidrógenoquelademetanolquesólotieneuno. Enelcasodeldimetiléter, ,nosecumpleesacondicióndebidoaqueelenlaceC‐H esmuypocopolar,yaqueelátomodecarbononoesmuyelectronegativoy,portanto,nose forman enlaces de hidrógeno entre las moléculas, a pesar de la existencia de un par de electronessolitariosobreunátomomuyelectronegativoypequeño(eloxígeno): ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 128 14.16.Responde,justificandolasrespuestas,alassiguientescuestiones: a)¿Eselaguaunasustanciapolaroapolar? b)Indicacuálesdelassiguientessustanciassonpolaresycuálesapolares: ,HCl, , . c)¿Cuálesdelassustanciasqueseindicanenelapartadob)sonsolublesenagua. d)¿Porquéel esunlíquidoencondicionesnormalesmientrasqueel esungas?(Tener encuentalasfuerzasintermoleculares). (Canarias2007) Para poder determinar si una sustancia es o no polar, es preciso dibujar su estructura de Lewis y aplicando el modelo RPECV se determina su geometría molecular. Conocida esta y teniendo en cuenta las electronegatividades de los elementos enlazados ver la existencia de dipolosenlamoléculayelmomentodipolarresultante. a)LaestructuradeLewisdelH Oes: es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajustaala fórmula AX E a la que corresponde un número estérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica. Al existir dos pares de electrones solitarios sobre el oxígeno, la molécula presenta una geometría molecular ANGULAR con ángulosdeenlaceteóricosde109,5°aunquelarepulsiónque ejercen los dos pares de electrones solitarios hace que este ánguloseaalgomenor(104,5°segúnlabibliografía). Como el oxígeno ( = 3,44) es más electronegativo que el hidrógeno ( = 2,20) existen dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno H O. Con esa geometría la resultante de los vectores momentodipolarnoesnula(μ=1,85D)ylamoléculaesPOLAR. b)LasestructurasdeLewisdelassustanciaspropuestasson,respectivamente: DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el yHClsonmoléculasdeltipoAXE3, connúmeroestérico2,alasquecorrespondeunadistribuciónlinealdelosligandosypares solitarios alrededor del átomo central. Al existir sólo dos átomos unidos presentan una geometríamolecularLINEAL. Enelcasodel ,setratadedosátomosidénticosynocabelaexistenciadeundipolo,porlo tanto,lamoléculaesNOPOLAR. EnelcasodelHCl,alserelcloromáselectronegativo(=3,16)queelhidrógeno(=2,20),la molécula presenta un dipolo dirigido hacia el cloro, H Cl, por lo tanto, la molécula es POLAR(segúnlabibliografía,μ=1,11D). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 129 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el es unamoléculadeltipoAX ,connúmeroestérico(m+n)=2,a la que corresponde una distribución lineal de los ligandos y pares solitarios alrededor del átomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el carbono, coinciden la distribuciónyformadelamolécula,porlotantoestapresenta una geometría molecular LINEAL con ángulos de enlace de 180°. Al ser el oxígeno más electronegativo ( = 3,44) que el carbono ( = 2,55), la molécula presenta dos dipolos dirigidos hacia el oxígeno, C O. Como los dos vectores momento dipolar son iguales y la geometría es lineal, la resultante de ambos es nula, por lo tanto, la moléculaesNOPOLAR. es DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECV,el unamoléculadeltipoAX E ,connúmeroestérico(m+n)=4, a la que corresponde una distribución tetraédrica de los ligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordelátomo central. Al existir dos pares de electrones solitarios sobre el oxígeno, la molécula presenta una geometría molecular ANGULARconángulosdeenlaceteóricosde109,5°aunquela repulsión que ejercen los dos pares de electrones solitarios hacequeesteánguloseamenor(93,3°segúnlabibliografía). Al ser el azufre más electronegativo ( = 2,58) que el hidrógeno ( = 2,20), la molécula presentadosdipolosdirigidoshaciaelazufre,HS.Comolosdosvectoresmomentodipolar son iguales y la geometría es angular, la resultante de ambos no es nula, por lo tanto, la moléculaesPOLAR(segúnlabibliografía,μ=0,98D). c)Delassustanciaspropuestasenelapartadoanterior,sóloseránsolublesenaguaaquellas queseanpolares,yaqueelaguaesundisolventemuypolar.Portanto,sedisolveránenagua HCl y H S formado respectivamente, los ácidos clorhídrico y sulfhídrico. Esta solubilidad se debe a la formación de fuerzas intermoleculares de van der Waals tipo dipolo‐dipolo entrelasmoléculasdelassustanciaspropuestasylasdeagua.Laintensidaddeestasfuerzas aumentaconlapolaridaddelassustancias. d) El enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno se forma cuando un átomo de hidrógenoqueseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativoseveatraídoalavezpor unpardeelectronessolitariopertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño(N,O oF)deunamoléculacercana. Teniendo en cuenta su posición dentro del grupo 16 del sistemaperiódico,Oesmáspequeñoyelectronegativo(r=73 pm y χ = 3,44) que S (r = 104 pm y χ = 2,58). Este hecho determina que el H O pueda formar enlaces por puente de hidrógeno mientras que en el caso de H S eso no es posible. EstodeterminaqueelH Oquedeenestadolíquido. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 130 14.17.Elclorometano( ),el metano( )yelácidoacético( )formansólidos moleculares. a)¿Quétipodefuerzasmantienenjuntasaestasmoléculasenelsólidomolecular? b)Ordénalasenordencrecientedesupuntodefusión. (PreselecciónC.Valenciana2007) a)Setratadetrescompuestosquepresentancovalente. )esuna sustanciaquenopresenta momentodipolarpermanenteporloque Metano( lasfuerzasintermolecularesquetienesondeltipodedispersióndeLondon.Estomotiva quedelastressustanciasdadassealaquelecorrespondamenorpuntodefusión. )esunasustanciaquesípresentamomentodipolarpermanenteporlo Clorometano( que tiene fuerzas intermoleculares del tipo dipolo‐dipolo además de las del tipo de dispersión de London. Esto motiva que tenga una temperatura de fusión superior a la del hidrocarburoconigualnúmerodecarbonos(CH ). )esunasustanciaquesípresentamomentodipolarpermanente. Ácidoacético( Tienefuerzasintermolecularesdeltipoenlacedehidrógenoyaquecumplelacondición para este tipo de enlace: tener un átomo de hidrógeno que se encuentre unido a un átomo muyelectronegativo(enestecasoO)seveatraídoalavezporunpardeelectronessolitario pertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. Comoestasfuerzasintermolecularessonlasmásfuertesdelastrescitadas,elácidoacéticoes delastressustanciaslaquetienemayortemperaturadefusión. b)Elordencrecientedepuntosdefusión(K)es: (90,7)< (176)< (290) 14.18.Justificadentrodecadapareja,lasustanciaquepresentamayorpuntodefusión: a)NaClyKCl b)NaClyNaBr c)CaOyNaCl. (C.Valenciana2007) El punto de fusión de un sólido iónico aumenta al hacerlo su energía reticular, U, que es la energíaquesedesprendecuandoseformaunmoldesustanciacristalinaapartirdelosiones enestadogaseoso.Portanto,pararomperlaredydejarlibreslosioneshabráquecomunicar unaenergíaigual. La energía reticular de un sólido iónico, de acuerdo con la expresión de Born‐Meyer, es directamenteproporcionalalproductodelascargasdelosioneseinversamenteproporcional aladistanciainteriónica,esdecir,altamañodelosmismos: ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) U=‐1,39·10 131 U=energı́areticular kJ·mol 1 Q yQ =cargasdelcatió nydelanió n d∗ Q ·Q A 1 d=distanciainterió nica catió n+anió n d d A=constantedeMadelung=1,747 d*=pará metro=34,5pm a)NaCl–KCl Respectoalascargas,sonlasmismasenambassustancias,Na+yK+(+1)yCl(‐1),porloque estefactornoinfluyealahoradediscutirquesustanciaposeemayorenergíareticular. Respecto a los radios iónicos, son menores en el NaCl que en el KCl, ya que el sodio, elemento del 2° periodo, tiene menos capas electrónicas que el potasio, elemento del 3er periodo. Laenergíareticulary,portanto,elpuntodefusión,debesermayorenelNaClqueenelKCl, yaqueeslasustanciaqueposeemenortamañodelasdos. Losvaloresdeladistanciainteriónica,energíareticularypuntodefusiónencontradosenla bibliografíason: Sustancia NaCl KCl d/pm 282 318 ‐U/kJ· 769 701 /K 1074 1044 b)NaCl–NaBr Respectoalascargas,sonlasmismasenambassustancias,Na+(+1)yClyBr(‐1),porlo queestefactornoinfluyealahoradediscutirquesustanciaposeemayorenergíareticular. Respecto a los radios iónicos, son menores en el NaCl que en el NaBr, ya que el cloro, elemento del 3er periodo, tiene menos capas electrónicas que el bromo, elemento del 4º periodo. La energía reticular y, por tanto, el punto de fusión, debe ser mayor en el NaCl que en el NaBr,yaqueeslasustanciaqueposeemenortamañodelasdos. Losvaloresdeladistanciainteriónica,energíareticularypuntodefusiónencontradosenla bibliografíason: Sustancia NaCl NaBr d/pm 282 297 ‐U/kJ· 769 732 /K 1074 1020 c)CaO–NaCl Respectoalascargas,sonmayoresenelCaO(+2y‐2)queenelNaCl(+1y‐1). Respectoalosradiosiónicos,debenseralgomenoresenelCaOyaqueincluyeunelemento del 2º periodo (O), muy pequeño, y otro del 4º periodo (Ca), mientras que el NaCl está formadopordoselementosdel3erperiodo(NayCl). Laenergíareticulary,portanto,elpuntodefusión,debesermuchomayorenelCaOqueen el NaCl, ya que es la sustancia que posee mayor carga de las dos y además tiene menor tamaño. ProbleemasyCuestion nesdelasOlim mpiadasdeQuímica.Volumen n10.(S.Menarggues&F.Latree) 132 Losvvaloresdelaadistanciainteriónica,eenergíareticcularypunttodefusión nencontrado osenla biblio ografíason: ncia Sustan CaO O NaC Cl d//pm 2 240 2 282 /K 3262 1074 ‐U//kJ· 3401 790 14.19 9.Explicaporrquéelprop panolesmásssolubleena aguaqueelb butano. (Canarrias2008) El p propanol, , es unaa sustancia que tiene ccovalente molecular, m peero que adem más presentaa un enlace intermoleccular del tip po enlace dee hidrógeno o, el más fu uerte de todoss los enlaces intermoleculares. El enlace de h hidrógeno o por puentees de hidróggeno se formaa cuando un átomo de hidróggeno que se s encuentrra unido aa un átom mo muy electrronegativo (en ( este casso O) se vee atraído a la l vez por un u par de eelectrones ssolitario perteenecienteau unátomomu uyelectroneegativoypeq queño(N,OoF)deunamoléculaceercana. La fo ormación dee enlaces d de hidrógen no entre lass moléculas de propano ol con las d de agua expliccalasolubiliidaddelpro opanolenagua. El butano, , presentta enlace co ovalente mo olecular y no n tiene momento dipolarpermanenteporloqu uelasúnicasfuerzasin ntermolecullaresquetieenesondeltipode dispe ersión de London L yno o existela posibilidadd p de que interraccionen co on las molécculas de aguaqueporelccontrarioson nmuypolares. 14.20 0. Explica ell tipo de intteracciones atractivas q que existen en las sigu uientes susta ancias y ordén nalas de meenor a mayo or punto de ebullición, justificando j la respuestta: KI (s), (s), (s)yCO(s (s). (PreseleccciónC.Valencia ana2008) Setraatadetresccompuestos conúnicoáátomodecarrbonoquep presentanco ovalenteyo otroque tieneenlaceiónicco.Lostrescconenlaceccovalenteson n: El C CO (s) es un na sustanciaa que sí presenta momeento dipolarr permanente por lo qu ue tiene fuerzzasintermo olecularesd deltipodip polo‐dipolo oademásdelasdeltipo odedisperssiónde Lond don.Estomo otivaquedeelastressusstanciasdad dassealaqu uelecorresp pondamenorpunto deeb bullición. El (s)eesunasustan nciaquesíp presentamo omentodipo olarpermaneente.Tieneffuerzas interrmoleculare esdeltipo enlace deh hidrógenoy yaque cump ple lacondiiciónparaesstetipo de enlace: teneer un átom mo de hidró ógeno que se encuentre unido a un átom mo muy electrronegativo (en ( este casso O) se vee atraído a la l vez por un u par de eelectrones ssolitario perteenecienteau unátomomu uyelectroneegativoypeq queño(N,OoF)deunamoléculaceercana. ProbleemasyCuestion nesdelasOlim mpiadasdeQuímica.Volumen n10.(S.Menarggues&F.Latree) 133 Como oestasfuerzzasintermolecularesson nmásfuerteesquelasfuerzasdipolo o‐dipolo,elm metanol tieneunpuntodeeebulliciónsuperiorald delCO. (s) es u una sustanccia que no p presenta mo omento dipo olar permaneente por lo que las El fuerzzasintermo olecularesq quetieneson ndeltipodeedispersión ndeLondon n.Estasfuerrzasson másiintensascuaantomayoreeseltamaño oyelpesom moleculardeelasustancia.Comoesttevalor esmu uyelevadoeenestamoléécula,estom motivaqued delastressu ustanciasco onenlaceco ovalente sealaaquetienem mayorpunto odeebullició ón. ElK KI(s)esunaasustanciaq queformaun naredcristtalinaiónica aenlaquellosionesK eI se atraen mediantee intensas ffuerzas ele ectrostáticas que hacee que esta ssustancia presente estad dosólidoateemperatura ambiente.C Comoestetiipodeenlacceesmucho másfuerte quelos enlaccesintermoleculares,deelastodasssustanciaspropuestaseeslaquetien nemayorpu untode ebulliición. Elord dencrecienttedepuntossdeebullició ón(K)es: CO(82)< (338)< (3 350)<KI(1 1630) 14.21 1.Prediceencadacasola asustanciacconmayorpu untodeebullición,justifiicandolaresspuesta: a) (metan nol)y (metilmerccaptano). b) (accetona)y (metilprropano). (C.Valencia ana2008) a)CH H OH–CH SSH esunasustancia que q presentaaenlace covvalente con momentod dipolar perm manente quefformaunenllaceintermo oleculardel tipoenlace edehidróge eno,elmás fuertedeto odoslos enlaccesintermoleeculares.Elenlacedehiidrógenoop porpuentesdehidrógen noseformacuando unátomodehidrrógenoqueseencuentraunidoaun nátomomuyyelectroneggativo(enesstecaso O) see ve atraído a la vez po or un par dee electroness solitario p pertenecientte a un átom mo muy electrronegativoy ypequeño(N N,OoF)deu unamolécullacercana. es una sustancia q que presentaa enlace cov valente con momento d dipolar perm manente pero queadifereenciadelaaanterior,no escapazdeeformarun enlaceinterrmoleculard deltipo enlacce de hidróggeno debido a que el áttomo de azu ufre es meno os electroneegativo y dee mayor tamañ ño que el áttomo de oxxígeno. El tip po de enlacee intermolecular que presenta p es d dipolo‐ dipollo. Adem más de los enlaces citaados, existeen en ambaas sustanciaas fuerzas de disperssión de Lond donqueson nmayoresen nelCH SH que tiene m mayor pesom molecularaunqueelen nlacede hidró ógenoeselq quemáscon ntribuyealp puntodeebu ulliciónpor loqueeste valoresma ayoren el . Losv valoresdelospuntosdeebullicióneencontradosenlabiblioggrafíason: Sustancia CH SH CH OH /K K 279 338 μ/D 1,53 1,69 ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 134 b)CH COCH –CH CH CH CH esunasustanciaquepresentaenlacecovalenteconunfuertemomentodipolar permanentequeformaunenlaceintermoleculardeltipodipolo‐dipolo. CH CH CH CH es una sustancia que presenta enlace covalente con un débil momento dipolarpermanentequeformaunenlaceintermoleculardeltipodipolo‐dipolo. Además de los enlaces citados, existen en ambas sustancias fuerzas de dispersión de LondonquesonmayoresenelCH COCH quetienemayorpesomolecular.Portodoesto,el esmayorqueeldel . puntodeebullicióndel Losvaloresdelospuntosdeebulliciónencontradosenlabibliografíason: Sustancia CH COCH CH3CH(CH3)CH3 /K 330 261 μ/D 2,88 0,44 14.22.Ordenalossiguientessólidosiónicossegúnsuenergíareticular,justificandolarespuesta (sesuponequetienenelmismovalordelaconstantedeMadelung):KBr,CaO,CsBry . (C.Valenciana2008) La energía reticular de un sólido iónico, de acuerdo con la expresión de Born‐Meyer, es directamenteproporcionalalproductodelascargasdelosioneseinversamenteproporcional aladistanciainteriónica,esdecir,altamañodelosmismos: U=‐1,39·10 U=energı́areticular kJ·mol 1 Q yQ =cargasdelcatió nydelanió n Q ·Q d∗ A 1 d=distanciainterió nica catió n+anió n d d A=constantedeMadelung=1,747 d*=pará metro=34,5pm Respectoalascargas,sonlasmismasenKBryCsBr(+1y‐1),enelCaCl2(+2y‐1)yenel CaO(+2y‐2). Respectoalosradiosiónicos,sonmásgrandesenCsBryKBryaqueincluyeelementosdel 6ºy5ºperiodo(CsBr)y4ºy5ºperiodo(KBr).Acontinuación,CaCl conelementosdel4ºy 3er periodo y, finalmente, son más pequeños en el CaO con elementos del 4º periodo y 2º periodo. Teniendo en cuenta ambos factores, las energías reticulares deben tener el siguiente orden creciente: <CaO CsBr<KBr< Losvaloresdelaenergíareticularydistanciainteriónicaencontradosenlabibliografíason: Sustancia CsBr KBr CaCl CaO d/pm 365 333 280 240 ‐U/kJ· 632 671 2223 3414 1 ProbleemasyCuestion nesdelasOlim mpiadasdeQuímica.Volumen n10.(S.Menarggues&F.Latree) 135 14.23 3.Elanálisiselementaldeeunadeterm minadasusta anciaorgániicadaelsigu uienteresulta ado: C=52,17% %;H=13,04% %;O=34,79% %.Sepide: a)Deeterminarlaffórmulaemp píricadedicchocompuestto. b)¿Quédatonos haríafaltap parapodereestablecerla afórmulamolecular?Po odríasindica aralgún métod doqueperm mitasudeterm minación. c)Sillafórmulaem mpíricacoin ncideconlam molecularin ndicalaspossiblesestructturasdelcom mpuesto ynóm mbralos. d)¿Cu uáldeellasttendríaelma ayorpuntod deebullición? (Canarrias2009) a)Relacionandoelnúmerod demolesdellelementoq queestépressenteenmenorcantidad dconel restodeloselem mentosseobttienelafórm mulaempíriccaosencilla:: 52,17gC 1 1molC =4,3 348molC 12gC 4,348molC C molC =2 molO O 2,174molO 1 1molH =13 3,04molH 1gH 13,04molH H molH =6 molO O 2,174molO 1 1molO 34,79gO =2,1 174molO 16gO 13,04gH Lafórrmulaempírricaosencilllaqueseobtienees . b) Seería necesarrio conocer la masa m molar de la sustancia p problema. U Un método para la deterrminacióndeelamisma,sseríamedirrladensidaddelasusttanciaenfa asevapor. c) Si la fórmula molecular de esta sustancia es C H O, dos p posibles esttructuras paara esta sustaanciaserían: Etano oloalcoholetílico Metox ximetanoodimetiléter d)El compuesto conmayorp puntodeebu ulliciónesaq quelcuyasm moléculasson ncapacesdeeunirse entreesímedianteeenlacesdeh hidrógeno. Elenlacedehidrrógenooporpuentesdehidrógeno oseformaccuandounáttomodehid drógeno quesseencuentraaunidoaunátomomuyyelectronegaativo(enesttecasoO)seeveatraídoalavez poru unpardeelectronessollitarioperteenecientea unátomom muyelectron negativoyp pequeño (N,OoF)deunamoléculaceercana. 14.24 4.Explica,jusstificandola arespuesta,ssilossiguien ntescompuesstospueden formarono oenlace dehid drógeno: a) b) c) d) e) f) (PreseleccciónC.Valencia ana2009) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 136 Elenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógenoseformacuandounátomodehidrógeno queseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecasoO)seveatraídoalavez porunpardeelectronessolitariopertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño (N,OoF)deunamoléculacercana. Las estructuras de Lewis de las sustancias propuestas permiten ver si cumplen la condición necesariaparaformarenlacedehidrógeno. y sí forman enlace de a‐f) hidrógeno ya que presentan un átomo de hidrógenounidoaunátomodeoxígeno,queesun elementomuyelectronegativo. b‐e) y noformanenlacede hidrógeno ya que no presentan un átomo de hidrógenounidoaunátomodeoxígeno,queesun elementomuyelectronegativo. sí forma enlace de hidrógeno ya que presenta un átomo de c) hidrógeno unido a un átomo de nitrógeno, que es un elemento muy electronegativo. noformaenlacedehidrógenoyaquepresentaunátomode d) hidrógenounidoaunátomoazufre,peroestenoesunelementomuy electronegativo. 14.25.Sedisuelveyodo(s)utilizandometanolcomodisolvente.Explica: a)Eltipodefuerzasquehayqueromperenelyodoparaquesedisuelvaenmetanol. b)Eltipodeinteraccionesexistentesentrelasmoléculasdemetanol. c)Eltipodeinteraccionesexistentesentreelyododisueltoylasmoléculasdedisolvente. (C.Valenciana2009) a) (s)esunasustanciaquetieneenlacecovalenteyenlaceintermolecularporfuerzasde dispersióndeLondonporloquesedisolveráenundisolventenopolarrompiendoestetipo defuerzas. esunasustanciaquetieneenlacecovalente,peroqueademáspresentaunenlace b) intermolecular del tipo enlace de hidrógeno, el más fuerte de todos los enlaces intermoleculares. El enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno se forma cuando un átomodehidrógenoqueseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecasoO) se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario perteneciente a un átomo muy electronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. c)LasmoléculasdeCH OHpresentandipolospermanentesporloquefrentealasmoléculas no polares de I , inducirán en éstas un dipolo de forma que existiráninteracciones dipolo permanente‐dipoloinducido. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 137 14.26. Explica, justificando la respuesta, si las moléculas de los siguientes compuestos pueden formarconotrasdelmismocompuestoenlacedehidrógeno: a) b) c) d) e) (PreselecciónC.Valenciana2010) Elenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógenoseformacuandounátomodehidrógeno queseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecasoO)seveatraídoalavez porunpardeelectronessolitariopertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño (N,OoF)deunamoléculacercana. Las estructuras de Lewis de las sustancias propuestas permiten ver si cumplen la condición necesariaparaformarenlacedehidrógeno. y no forman enlace de hidrógeno a‐d) ya que presentan un átomo de hidrógeno unido a un átomo de fósforo y de azufre, respectivamente, peroestosnosonelementosmuyelectronegativo. sí forma enlace de hidrógeno ya que presenta un átomo de c) hidrógeno unido a un átomo de nitrógeno, que es un elemento muy electronegativo. y no forman enlace de b‐e) hidrógeno ya que no presentan un átomo de hidrógenounidoaunátomodeoxígeno,queesun elementomuyelectronegativo. 14.27. Ordena, justificando la respuesta, las siguientes sustancias de menor a mayor punto de fusión: ,NaBr, , . (PreselecciónC.Valenciana2010) Presentará mayor punto de fusión aquella sustancia que presente fuerzas intermoleculares más intensas o forme una red cristalina más fuerte, y por el contrario, el menor punto de fusiónlecorresponderáalasustanciaquepresentelasfuerzasintermolecularesmásdébiles. es una sustancia que tiene enlace covalente no polar. Las únicas fuerzas intermolecularesquepuedepresentarsonfuerzasdedispersióndeLondon,queseránpoco intensas debido a que es una sustancia con pequeño volumen atómico, por tanto será poco polarizable.Tieneunpuntodefusiónmuybajo. NaBr es una sustancia que tiene enlace iónico y a diferencia del resto, forma redes cristalinasiónicasmuydifícilesderomper.Estasustanciaessólidaatemperaturaambiente, por lo que tiene un elevado punto de fusión, mucho mayor que el resto de las sustancias propuestas. es una sustancia que tiene enlace covalente con momento dipolar permanente por lo que puede presentar fuerzas intermoleculares del tipo dipolo‐dipolo y fuerzas intermoleculares de dispersión de London. Por tanto, el punto de fusión del cloruro de hidrógenoesbajo. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 138 esunsustanciaquetieneenlacecovalentecon momentodipolarpermanente,que puedepresentarenlaceintermoleculardeltipoenlacedehidrógeno,elmásfuertedetodos losenlacesintermoleculares.Porestemotivo,supuntodefusióntambiénesbajo. Lassustanciaspropuestasordenadasporpuntosdefusión(K)crecienteson: (90,7)< (175)< (191)<NaBr(1020) 14.28.Ordenalossiguientescompuestossegúnelordencrecientedesuspuntosdeebullición: a)KFb)HFc)COd)Ne (Canarias2010) Presentará mayor punto de ebullición aquella sustancia que tenga fuerzas intermoleculares más intensas o forme una red cristalina más fuerte, y por el contrario, el menor punto de ebulliciónlecorresponderáalasustanciaquetengalasfuerzasintermolecularesmásdébiles. Ne es un elemento que presenta el menor punto de ebullición de todas las sustancias propuestas,yaqueporserungasinertenoformamoléculas,yelúnicoenlaceintermolecular quepuedepresentaresdeltipofuerzasdedispersióndeLondonqueesmuydébil. CO es el compuesto que presenta menor punto de ebullición de todas las sustancias propuestas, ya que tiene enlace covalente y, además, al ser una sustancia polar, presenta enlace intermolecular del tipo dipolo‐dipolo que es algo más fuerte que las fuerzas de dispersióndeLondon. HF es un compuesto que tiene enlace covalente, pero se trata de una sustancia polar que puedeformarunenlaceintermoleculardeltipoenlacedehidrógeno,elmásfuertedetodos los enlaces intermoleculares. El enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno se forma cuandounátomodehidrógenoqueseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(en estecasoF)seveatraídoalavezporunpardeelectronessolitariopertenecienteaunátomo muy electronegativo y pequeño (N, O o F) de una molécula cercana. Por este motivo, esta sustanciapresentaunpuntodeebulliciónmayorquelasanteriores. KFeselcompuestoquepresentamayorpuntodeebullicióndetodos,yaquetieneenlace iónicoporloqueformaredescristalinasiónicas,sólidasatemperaturaambiente. Portanto,loscompuestosordenadosporpuntodeebullición(K)crecienteson: Ne(27)<CO(83)<HF(293)<KF(1783) 14.29.Responderdeformarazonadaalassiguientescuestiones: a)¿Porquéelpuntodeebullicióndel esmayorqueeldel ? b)¿Porquéel esgasatemperaturaambiente? c)¿PorquéelHFtieneunpuntodeebullición200°Cmásaltoqueel ? d) ¿Por qué el y el tienen un punto de ebullición anormalmente elevado si se les comparaconlosotroshidrurosdelosgruposVAyVIA? e)¿PorquéelCOtieneunpuntodeebulliciónmásaltoqueel apesardetenerlamismamasa molecular? (Canarias2011) Presentará mayor punto de ebullición aquella sustancia que tenga fuerzas intermoleculares más intensas o forme una red cristalina más fuerte, y por el contrario, el menor punto de ebulliciónlecorresponderáalasustanciaquetengalasfuerzasintermolecularesmásdébiles. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 139 CO es el compuesto que presenta menor punto de ebullición de todas las sustancias propuestas, ya que tiene enlace covalente y, además, al ser una sustancia polar, presenta enlace intermolecular del tipo dipolo‐dipolo que es algo más fuerte que las fuerzas de dispersióndeLondon. a) e son sustancias que tienen enlace covalente no polar. Las únicas fuerzas intermoleculares posibles en ellas son fuerzas de dispersión de London, que serán más intensas en el I debido a que es una sustancia con gran volumen atómico y elevado peso molecular,portantoserámuypolarizable. es una sustancia que tienen enlace covalente no polar. Las únicas fuerzas b) intermoleculares posibles en ellas son fuerzas de dispersión de London, que serán poco intensasdebidoaqueesunasustanciaconpequeñovolumenatómicoybajopesomolecular, por tanto será poco polarizable y por ello a temperatura ambiente en la formación de este enlacenosedesprendelasuficienteenergíacomoparaquecambieelestadodeagregaciónde lasustancia. c) y HF son sustancias que tienen enlace covalente. En el F las únicas fuerzas intermoleculares posibles en ella son fuerzas de dispersión de London que son bastante débiles. El HF presenta enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno. Este enlace se forma cuando un átomo de hidrógeno que se encuentra unido a un átomo muy electronegativo se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario perteneciente a un átomo muy electronegativo y pequeño (N, O o F) de una molécula cercana. Este enlace es muchomásfuertequelasfuerzasdedispersióndeLondonyeselresponsabledelaanomalía enlastemperaturasdeebullición. y son sustancias que tienen enlace covalente polar. Ambas presentan fuerzas d) intermolecularesdeltipoenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógeno.Esteenlacese forma cuando un átomo de hidrógeno que se encuentra unido a un átomo muy electronegativo se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario perteneciente a un átomomuyelectronegativoypequeño(N,OoF)deunamoléculacercana. El resto de los elementos de los grupos citados son poco electronegativos y/o muy voluminosos lo que impide que presentenestetipodeenlace.Estodeterminaquesuspuntos de ebullición no sean tan anormalmente elevados como los delamoniacoyelagua. e)COesunasustanciaquepresentaenlacecovalentepolar.Susmoléculasseunenmediante fuerzasintermolecularesdeltipodipolo‐dipolo. es una sustancia que presenta enlace covalente no polar.Las únicas fuerzas intermolecularesposiblessondeltipofuerzasdedispersióndeLondon. Las fuerzas dipolo‐dipolo son más fuertes que las de dispersión de London, por este motivoelpuntodeebullicióndelCOesmayorqueeldelN . 14.30.¿Quécompuestospresentanenlacedehidrógeno?Justificalarespuesta. a) b) c)NaH d) e)HI f) (PreselecciónC.Valenciana2011) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 140 Elenlacedehidrógenooporpuentesdehidrógenoseformacuandounátomodehidrógeno queseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativo(enestecasoO)seveatraídoalavez porunpardeelectronessolitariopertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño (N,OoF)deunamoléculacercana. Las estructuras de Lewis de las sustancias propuestas permiten ver si cumplen la condición necesariaparaformarenlacedehidrógeno. no forma enlace de hidrógeno ya que no presenta un a) átomodehidrógenounidoaunátomodeoxígeno. b‐f) y sí forman enlace de hidrógeno ya que presentan un átomo de hidrógenounidoaunátomodeoxígenoydenitrógeno,respectivamente,quesonelementos muyelectronegativos. c)NaHtieneenlacepredominantementeiónicoyporelloformaredes cristalinasymoléculasaisladas. yHInoformanenlacedehidrógenoya d‐e) que presentan un átomo de hidrógeno unido a un átomo fósforo y de yodo, respectivamente, pero estosnosonelementosmuyelectronegativos. 14.31.SitúaloselementosN,O,FySenelsistemaperiódico. a)Indicaelnúmeroatómicodecadaelemento. b)Escribelaconfiguraciónelectrónicadecadaelementoensuestadofundamental. c)Escribelasconfiguracioneselectrónicasdelosaniones: , , , . d)Ordenalosionesanterioresporsutamañodecreciente. e)Escribelafórmuladelamoléculaquecadaelementoformaconelhidrógeno. f)Discutecomparativamentelageometríadelasmoléculasanteriores. g)Ordenalasmoléculasanterioresporsupuntodeebullicióncreciente. (C.Valenciana2011) a‐b‐c) El elemento de símbolo N es el nitrógeno cuya configuración electrónica es . Lasumadelossuperíndicesindicaquesunúmeroatómicoes7. Elvalorden=2indicaqueesunelementodel2ºperiodoylasumadelossuperíndicesdela capa de valenciaindica queperteneceal grupo 15 (en este periodonoaparecen aún los10 electronescorrespondientesalsubniveld). ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) La configuración electrónica del ion completaelorbital2p. es 141 ya que gana tres electrones y ElelementodesímboloOeseloxígenocuyaconfiguraciónelectrónicaes . Lasumadelossuperíndicesindicaquesunúmeroatómicoes8. Elvalorden=2indicaqueesunelementodel2ºperiodoylasumadelossuperíndicesdela capa de valenciaindica queperteneceal grupo 16 (en este periodonoaparecen aún los10 electronescorrespondientesalsubniveld). La configuración electrónica del ion completaelorbital2p. es ya que gana tres electrones y ElelementodesímboloFeselflúorcuyaconfiguraciónelectrónicaes . Lasumadelossuperíndicesindicaquesunúmeroatómicoes9. Elvalorden=2indicaqueesunelementodel2ºperiodoylasumadelossuperíndicesdela capa de valenciaindica queperteneceal grupo 17 (en este periodonoaparecen aún los10 electronescorrespondientesalsubniveld). Laconfiguraciónelectrónicadelion elorbital2p. es yaqueganatreselectronesycompleta ElelementodesímboloSeselazufrecuyaconfiguraciónelectrónicaes[Ne] . Lasumadelossuperíndicesindicaquesunúmeroatómicoes16. Elvalorden=3indicaqueesunelementodel3erperiodoylasumadelossuperíndicesdela capa de valenciaindica queperteneceal grupo 16 (en este periodonoaparecen aún los10 electronescorrespondientesalsubniveld). La configuración electrónica del ion completaelorbital3p. es [Ne] ya que gana tres electrones y d)ElmayorradiolecorrespondealionS yaqueelazufretieneunacapamásquelostres restantes. Estos a su vez tienen la misma estructura electrónica, se trata de especies isoelectrónicas,yenellas,laqueposeemayorZ(mayorZ )atraemásconmásfuerzaalos electronesdevalencia,portantoeslaquetienemenortamaño. Lostamaños(pm)crecientesdelosionesson: (136)< (140)< (171)< (184) e)Lasfórmulasdeloscompuestosbinariosconhidrógenoson: ; ;HFy f)LasestructurasdeLewisdelasespeciesanterioresson: . ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 142 DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel es una sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electronessolitariosalrededordelátomocentralseajusta alafórmulaAX Ealaquecorrespondeunnúmeroestérico (m+n) = 4 por lo que su disposición es tetraédrica y su geometríaesPIRAMIDALconángulosdeenlaceinferiores a 109,5° debido a la repulsión que ejerce el par de electronessolitariosituadosobreelátomodenitrógeno. y son sustancias cuya De acuerdo con la notación del modelo de RPECV el distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajustaalafórmulaAX E alasquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porloquesu disposición es tetraédrica y su geometría es ANGULAR con ángulos de enlace inferiores a 109,5°debidoalarepulsiónqueejercenlosdosparesdeelectronessolitariossituadosobre elátomodecentral. DeacuerdoconlanotacióndelmodelodeRPECVel HF esuna sustancia cuya distribución de ligandos y pares de electrones solitarios alrededor del átomo central se ajusta a la fórmula AXE3alaquecorrespondeunnúmeroestérico(m+n)=4porlo quesudisposiciónestetraédricaysugeometríaesLINEAL. g)Presentarámayorpuntodeebulliciónaquellasustanciaquetengafuerzasintermoleculares más intensas o forme una red cristalina más fuerte, y por el contrario, el menor punto de ebulliciónlecorresponderáalasustanciaquetengalasfuerzasintermolecularesmásdébiles. y son sustancias que tienen enlace covalente. Además las tres presentan HF, enlacedehidrógenooporpuentesdehidrógeno.Esteenlaceseformacuandounátomo dehidrógenoqueseencuentraunidoaunátomomuyelectronegativoseveatraídoalavez porunpardeelectronessolitariopertenecienteaunátomomuyelectronegativoypequeño (N, O o F) de una molécula cercana. Este enlace es más fuerte en el agua que forma cuatro enlaces de este tipo, mientras que en el HF forma solo dos dando lugar a una estructura cerrada. El enlace de hidrógeno es el responsable de la anomalía en las temperaturas de ebullición. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 143 Enelcasode elátomodehidrógenoseencuentraunidoalazufre,unelementoqueno esmuyelectronegativo.Estodeterminaquesupuntodeebulliciónnoseatananormalmente elevadocomolosdelasotrassustancias. Lassustanciasordenadasportemperaturasdeebullición(K)crecientesson: (212)< (240)<HF(293)< (373) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 144 15.QUÍMICAORGÁNICA 15.1.Completalassiguientesreaccionesorgánicaseindicarazonadamentecuáldeellasesuna reaccióndeeliminación: a) –CH= (g)+ b) – c) –C≡CH(g)+ d) – (g) –OH(enmedioácidoycalor) – (g) (g) (g)+ (Canarias2004) a)CH –CH=CH (g)+H (g) – – (g) Setratadeunareaccióndeadición. b)CH –CH –CH –OH(enmedioácidoycalor) – = (g)+ (g) Setratadeunareaccióndeeliminación. c)CH –C≡CH(g)+Br (g) – = (g) Setratadeunareaccióndeadición. d)CH –CH (g)+Cl (g) – (g)+ (g) Setratadeunareaccióndesustitución. 15.2.Escribelafórmuladelossiguientescompuestos: a1)4‐penten‐1‐ola2)2‐pentanonaa3)3‐pentanonaa4)2‐metilbutanol. b)Indicaquétipodeisomeríapresentanentresí:a1)ya2);a2)ya3);a3)ya4). (Canarias2005) a1)4‐penten‐1‐ol OH– a2)2‐pentanona – a3)3‐pentanona – a4)2‐metilbutanol OH– – – – – = – – – – – – b)Laisomeríaexistenteentreloscompuestos: – – – = isómerosdefunción – – – – – – – – isómerosdeposición – – – – – – – – – – nosonisómeros – ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 145 15.3.Paraelcompuestoorgánico3‐buten‐2‐ol: a)Escribesufórmulasemidesarrollada. b)¿Tienealgúncarbonoquiral?Encasoafirmativo,indicacuáles. c)Escribelafórmulasemidesarrolladadeunisómerodecadenadelmismo. (Canarias2005) a)3‐buten‐2‐ol – – = b)ElC2esuncarbonoquiraloasimétrico c)Unisómerodecadenadel3‐buten‐2‐oles – – = 3‐buten‐1‐ol 15.4.Lalactosa,unodelosprincipalescomponentesdelaleche,sedegradaencontactoconel aireenácidoláctico,cuyafórmulasemidesarrolladaes . Laconcentracióndeácidolácticoesuncriteriodefrescuraydecalidad.Estaconcentracióndebe serlomenorposible,locontrarioindicaquetenemosunalecheenmalascondiciones. Laacidezmediadelalechefrescaestánormalmenteentre1,6y1,8gdeácidolácticoporlitroy correspondeaunpHentre6,7y6,8.Silaconcentraciónenácidolácticoessuperiora5g/Lla lecheestácuajada. a)Identificalasfuncionesquímicaspresentesenlamoléculadeácidoláctico. b)¿Presentalamoléculaalgúncarbonoasimétricoocentroquiral?Sifuesecierto,represéntalo. c)Lareacciónentreelácidolácticoyladisolucióndehidróxidodesodiopuedeserconsiderada comototal.Escríbela. d)Paradeterminar laacidezde laleche se toman 20,0mL y sevaloranconunadisoluciónde hidróxidodesodio0,1M,alcanzandoelpuntodeequivalenciaalañadir8,5mL.Determinarla concentraciónmolardeácidoláctico,lamasadeácidolácticopresenteporcadalitroyexplicasi lalecheestácuajada. Dato.Masamolardelácidoláctico=90g/mol. (Galicia2005) a)Lasfuncionesquímicassonexistentesson,–COOH(ácido)y–OH(alcohol). b)ElC2esuncarbonoquiraloasimétrico ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 146 c)Laecuaciónquímicacorrespondienteaesareaccióndeneutralizaciónes: (aq)+NaOH(aq) (aq)+ (l) d)RelacionandoladisolucióndeNaOHconácidoláctico: 8,5mLNaOH0,1M 1mmolCH CHOHCOOH 1mmolNaOH 20mLleche 0,0425M Lamasadeácidolácticocontenidaenlalechees: g 0,0425molCH CHOHCOOH 90gCH CHOHCOOH =3,825 L Lleche 1molCH CHOHCOOH Comoseobserva,laconcentracióndeácidolácticoenlalechees: superiora1,6‐1,8loquequieredecirquelalecheNOesfresca, inferiora5g/L,porlotanto,lalecheNOestácuajada. 15.5. El alcohol de Darvón se emplea en la industria farmacéutica en la elaboración del analgésicollamadoDarvón.Suestructuraeslasiguiente: OH CH 3 CH3 -CH2- C - CH - CH2 - N - CH3 a)Indicacuálessonlosgruposfuncionalespresentesendichocompuesto. b)Nombradichocompuesto. c)¿Tienecarbonosquirales?Encasoafirmativoseñálalosconun(*). (Canarias2006) a)Losgruposfuncionalesexistentesenlasustanciason,–OH(hidroxi)y–N(amino). b)Elnombredelcompuestoes4‐dimetilamino‐1,2‐difenil‐3‐metil‐2‐butanol. c)C2yC3soncarbonosquiralesoasimétricos ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 147 15.6.Elacetatodeetilo(etanoatodeetilo)esuncomponentedeunodelospegamentosdeuso corriente, que se obtiene a nivel industrial por reacción del ácido acético (ácido etanoico) con etanolparadarelmismoyagua.Sepide: a)Escribirlareaccióndelproceso. b) Decir a qué tipo de reacción (adición, eliminación, sustitución, condensación, combustión) perteneceesteproceso. c)¿Aquégrupofuncionalperteneceelacetatodeetilo? d)Formulaynombraunisómerodefunciónyotrodecadenadelacetatodeetilo. (Canarias2006) a)Laecuaciónquímicacorrespondientealareaccióndeesterificaciónes: (l)+ (l) (l)+ (l) b)Lareaccióndeesterificaciónesunareaccióndeeliminación. c)Elacetatodeetiloesunéster. d)Isómerosdelacetatodeetilo: defunción: decadena: ácidobutanoico propanoatodemetilo 15.7. Los alcoholes cuando se calientan a unos 180° C en presencia de ácido sulfúrico, se deshidratanformandounalqueno,perosinembargo,cuandoelcalentamientoesmásmoderado (140°C)seformaunéter: 180º C 2 140º C = + –O– + Indicaaquétipodereacciones,desdeelpuntodevistaestructural,pertenececadaunadeellas. ¿Quépapeldesempeñaelácidosulfúricoenellas? (Canarias2007)(Canarias2008) En la primera reacción que tiene lugar a temperatura un poco mayor, se produce la eliminacióndelgrupoOHdeunodelosátomosdecarbonoydeunátomodeHdelotroátomo de carbono que dan como resultado la formación de una molécula de H O. Por lo tanto, se tratadeunareaccióndeeliminación. En la segunda reacción que tiene lugar a menor temperatura, se produce la unión de dos moléculas de etanol con pérdida de una molécula de H O. Por lo tanto, se trata de una reaccióndecondensación. ,secomportacomoagentedeshidratanteycomo Enamboscasos,elácidosulfúrico, catalizadorquefavorecelaeliminacióndeagua. 15.8.Respondealassiguientescuestiones: a)Indicaunejemplodereaccióndeadición. b)Formulaynombradosisómerosdelapentan‐2‐ona(2‐pentanona). c)Indicasiel2‐bromobutanopresentaisomeríageométricaono.¿Tendrácarbonoquiral? d)Indicaquétipodeisomeríapresentael2,3‐diclorobut‐2‐eno(2,3‐dicloro‐2‐buteno). (Canarias2007) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 148 a) Ejemplos típicos de reacciones de adición son las halogenaciones de hidrocarburos insaturados: = ≡ + + – = b)La2‐pentanonatieneporfórmulasemidesarrollada: CH COCH CH CH isómerodeposición: 3‐pentanona isómerodefunción: pentanal c)Paraqueunasustanciatengaisomeríageométricadebetenerundobleenlaceyelmismo átomooradicalunidoacadaunodeloscarbonosdedichodobleenlace.El2‐bromobutano: CH CHBrCH CH noposeenigúndobleenlace,porloquenopresentaisomeríageométrica. El 2‐bromobutano sí que tiene un carbono quiral o carbono asimétrico, C2 se encuentra unidoacuatrosustituyentesdiferentes: d)El2,3‐dicloro‐2‐butenoesuncompuestoquepresentaisomeríageométricayaquetiene un doble enlace y el mismo átomo radical unido a cada uno de los carbonos de dicho doble enlace: cis‐2,3‐dicloro‐2‐buteno trans‐2,3‐dicloro‐2‐buteno 15.9.Escribelafórmulasemidesarrolladayelnombredetodoslosalquenosisómerosdefórmula molecular .¿Presentaalgunodeellosisomeríageométrica? (Canarias2007) El2‐butenoesuncompuestoquepresentaisomeríageométricayaquetieneundobleenlace yelmismoátomoogrupodeátomosunidoacadaunodeloscarbonosdedichodobleenlace: = – – 1‐buteno = – metilpropeno(isobuteno) ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 149 trans‐2‐buteno cis‐2‐buteno 15.10.Respondealassiguientescuestiones: a)Escribeunejemplodereaccióndeadición. b) Indica si el 2‐bromobutano presenta isomería óptica o geométrica. Dibuja los correspondientesisómeros. c) Escribe las fórmulas de todos los posibles isómeros de fórmula molecular C4H8. Indica el nombreIUPACdecadaunadeellas. (Canarias2008) a)Ejemplosdereaccionesdeadiciónpuedenser: hidrogenación:CH =CH–CH +H CH –CH –CH halogenación:CH =CH–CH +Cl CH Cl–CHCl–CH hidratación:CH =CH–CH +H OCH –CHOH–CH b) El2‐bromobutano en suestructurapresenta un carbono quiral o asimétrico(C2)lo que hace que este compuesto posea isomería óptica. Sin embargo, no presenta ningún doble enlaceniloscarbonosunidosporeldobleenlacetienenunodelossustituyentesigualespor loqueestecompuestonoposeeisomeríageométrica. ,uncompuesto c)Deacuerdoconlafórmulageneraldeloshidrocarburosetilénicos,C H con formula molecular C H presenta una única insaturación(doble enlace)ylosdiferentes isómerosquepresentason: = – – 1‐buteno trans‐2‐buteno – metilpropeno (isobuteno) cis‐2‐buteno = ciclobuteno ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 150 15.11.Completalassiguientesreacciones,indicandoquetipodereaccionessetrata: a) – – Br+KOH b) – –COOH+ c) –CH= + d) –CH= +HCl (Canarias2009) a)Lareacciónpropuestapresentadosposibilidades: KOHenmedioacuoso CH –CH –CH Br+KOH – – OH+KBr(sustitución) KOHenmedioalcohólico CH –CH –CH Br+KOH – b)CH –CH –COOH+CH OH c)CH –CH=CH +H O d) – – – – – = + – – OH H C–CH=CH +HCl +KBr + (eliminación) (eliminación) (adición) (eliminación) 15.12.Responderdeformarazonadaalassiguientescuestiones: a) De los compuestos, 3‐bromopentano y 2‐bromopentano ¿Cuál de ellos presentará isomería óptica? b)¿Quétipodeisomeríapresentaráel2,3‐diclorobut‐2‐eno(2,3‐dicloro‐2‐buteno). c) Escribir la fórmula desarrollada y nombrar los posibles isómeros de compuesto de fórmula molecular . d)Elmetacrilatodemetiloóplexiglás(2‐metilpro‐2‐enoatodemetilo)esunpolímerosintético deinterésindustrial.Escribesufórmuladesarrollada,indicaaquégrupofuncionalpertenecey señalasipresentaisomeríageométrica. (Canarias2009) a)Presentaráisomeríaópticaelcompuestoquetengauncarbonoasimétrico: 3‐Bromopentano 2‐Bromopentano (i.óptica) b)Presentaráisomeríageométrica,ysusconfiguracionesson: cis‐2,3‐dicloro‐2‐buteno trans‐2,3‐dicloro‐2‐buteno ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 151 c)ElC H esunhidrocarburoinsaturado(alqueno)queposeeundobleenlace.Losposibles isómerosson: = – – = = – 1‐buteno – 2‐buteno(isómeroscisytrans) − 2‐metil‐1‐propeno d)El2‐metil‐2‐propenoatodemetiloesunésterinsaturadoysufórmuladesarrolladaes: Nopresentaisomeríageométricayaqueaunquetienetieneundobleenlaceentrecarbonos, éstosnotienenunidoaelloselmismoradical. 15.13.Uncompuestoquímicotienefórmulaempíricaiguala a) Escribe las fórmulas semidesarrolladas de todos los isómeros estructurales de dicho compuesto. b)Escribelosnombresdecadaunodelosisómeros. c)Indicasialgunodelosisómerospresentaactividadópticayjustificaporqué. d)Enunodelosisómerosquepresentenactividadóptica,siloshay,indicalahibridacióndelos átomosdeCyOdelamolécula: (Galicia2009) a‐b)LosisómerosdelC H O son: Ácidopropanoico 2‐Hidroxipropanal 3‐Hidroxipropanal Hidroxiacetona Acetatodemetilo O CH2OH–C–CH2 O O 3‐Hidroxi‐1,2‐ epoxipropano CH3–CH–CHOH 1‐Hidroxi‐1,2‐ epoxipropano CH3–HOC–CH2 2‐Hidroxi‐1,2‐ epoxipropano 1,3‐Dioxolano c)Presentanactividadópticalosisómerosquetenganuncarbonoasimétrico(quiral): 2‐Hidroxipropanal 1‐Hidroxi‐1,2‐ epoxipropano 2‐Hidroxi‐1,2‐ epoxipropano ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 152 d)Lahibridaciónquepresentanlosátomosdecarbonoydeoxígenodel2‐hidroxipropanales: C1,C2yO3presentanhibridación C4yO5presentanhibridación yaquetodossusenlacessonsencillos yaquetienenunenlacedoble. 15.14.Elácidomálicoesuncompuestoorgánicoqueseencuentraenalgunasfrutasyverduras con sabor ácido como los membrillos, las uvas, manzanas y, las cerezas no maduras, etc. Este compuestoquímicoestáconstituidoporlossiguienteselementosquímicos:carbono,hidrógenoy oxígeno.Lacombustióncompletadeunamasam=1,340gdeácidomálicoproduceunamasa =1,760gdedióxidodecarbono,yunamasa =0,540gdeagua. a) Determinar los porcentajes de carbono, hidrógeno y oxígeno contenidos en el ácido málico. DeducirsufórmulaempíricasabiendoquesumasamolaresM=134g· . b)Lavaloraciónconsosadeunadisolucióndeácidomálico,permitededucirquecontienedos gruposfuncionalesácidos.Porotraparte,laoxidacióndeácidomálicoconducealaformación de un compuesto el cual produce un precipitado amarillo al reaccionar con la 2,4‐ dinitrofenilhidracina, lo que permite confirmar que el ácido málico tiene un grupo alcohol. Escribirlafórmulasemidesarrolladadelácidomálico. (Galicia2009) a) A partir de las cantidades dadas y de la masa molar del ácido málico (AcM) se calcula el númerodemolesdeátomosdecadaelemento. EnlacombustióntodoelcarbonodelcompuestosetransformaenCO : 1,760gCO 1molCO 1molC 134gAcM molC =4 1,340gAcM 44gCO 1molCO 1molAcM molAcM ytodoelhidrógenodelcompuestosetransformaenH O: molH 0,540gH O 1molH O 2molH 134gAcM =6 molAcM 1,340gAcM 18gH O 1molH O 1molAmox LamasadeloselementosanalizadospormoldeAmoxes: 4molC 12gC 1gH +6molH =54g 1molC 1molH Eloxígenosecalculapordiferencia: 134gAcM–54gresto 80gO 1molO molO =5 1molAcM molAcM 16gO molAcM Lafórmulamolecularylaempíricadelácidomálicoes Lacomposicióncentesimaldelácidomálicoes: . ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 153 4molC 12gC 1molAcM 100=35,8%C 1molAcM 1molC 134gAcM 1gH 1molAcM 6molH 100=4,5%H 1molAcM 1molH 134gAcM 5molO 16gO 1molAcM 100=59,7%O 1molAcM 1molO 134gAcM 15) El compuesto formado después de la oxidación del ácido málico reacciona con la 2,4‐dinitrofenilhidrazina, lo que es característico de los compuestos químicos carbonílicos, poseedores del grupo funcional R −CO−R . Dicha reacción es la que se muestra a continuación. H2N NH NO2 R1 C N NH OH R1 O Ox C R2 NO2 R2 NO2 C R2 R1 NO2 2,4-Dinitrofenilhidrazona -AMARILLO- Puesto que el enunciado del problema dice que el ácido málico tiene dos grupos carboxilo éstos,debenencontrarseenlosextremosdelacadenahidrocarbonadaysi,además,comose haprobadoenelpárrafoanterior,elácidomálicotieneungrupofuncionalalcohol,éstedebe serunalcoholsecundario.Portantocabeconcluirquelafórmulasemidesarrolladadelácido málicoeslasiguiente: ácido2‐hidroxi‐butanodioicoómálico 15.15.Proponerunaposibleestructuraparalossiguientescompuestos: a) (aldehído) b) (aldehído) c) (cetonacíclica) (Canarias2010) a)LaestructuradeunaldehídodefórmulamolecularC H Opodríaser: butanal b)LaestructuradeunaldehídodefórmulamolecularC H Opodríaser: 4‐pentenal ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 154 c)LaestructuradeunacetonacíclicadefórmulamolecularC H Opodríaser: ciclohexanona 15.16.Indicatodoslosposiblesisómerosestructuralesquecorrespondenalafórmulamolecular .¿Cuál/esdeellospresentanisomeríaóptica? (Canarias2010) Los compuestos que se corresponden con la fórmula molecular C H Br son derivados halogenados de un alcano y los posibles isómeros son de posición. Presentarán isomería ópticaaquellosquetenganuncarbonoasimétrico: 1‐bromopentano 1‐bromo‐2‐metilbutano (isomeríaóptica) 3‐bromopentano 1‐bromo‐3‐metilbutano 2‐bromo‐2‐metilbutano 2‐bromo‐3‐metilbutano (isomeríaóptica) 2‐bromopentano(i.óptica) 1‐bromo‐2,2‐dimetilpropano ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 155 15.17.Completalassiguientesreacciones,indicandoasimismoaquétipodereacciónpertenece: a) – b) c) d) e) – – – – – + luz +HCl H2 SO4 – +calor + – = + + – + = +HCl (Canarias2010) a)Lareacciónpropuestaesdesustitución: luz CH –CH –CH +Cl – – +HCl b)Lareacciónpropuestaesdeeliminación: CH –CHOH–CH +calor H2 SO4 – = +H O – – c)Lareacciónpropuestaesdeadición: CH –CH –CH=CH +Br – d)Lareacciónpropuestaesdeeliminación: C H –COOH+CH –CH OH – – +H O e)Lareacciónpropuestaesdeadición: CH –C CH =CH +HCl – = 15.18. Indicar dos posibles estructuras para la fórmula presentaráunpuntodeebulliciónmáselevado? y nombrarlas. ¿Cuál de ellas (Canarias2011) Los compuestos que se corresponden con la fórmula molecular C H O son derivados oxigenadosdeunalcanoylosposiblesisómerossonunalcoholyunéter: Etanolo alcoholetílico Metoximetanoo dimetiléter Elpuntodeebullicióndeunasustanciadependedeltipodefuerzasintermolecularesexistentes enlamisma,esdecirdelaintensidadconqueseatraigansusmoléculas.Esteserámásgrandeen las sustancias que presenten enlaces intermoleculares de hidrógeno, más pequeño en las que presentenenlacesdipolo‐dipolo,ymáspequeñoaún,enlasquepresentenfuerzasdedispersión deLondon. El enlace dipolo‐dipolo se da entre moléculas polares que no puedan formar enlaces de hidrógeno.Dedoslassustanciaspropuestas,esteenlaceexisteenelmetoximetano. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 156 El enlace de hidrógeno o por puentes de hidrógeno se forma cuando un átomo de hidrógeno que se encuentra unido a un átomo muy electronegativo (en este caso O) se ve atraído a la vez por un par de electrones solitario perteneciente a un átomo muy electronegativo y pequeño (N, O o F) de una molécula cercana. De las dos sustancias propuestas,estetipodeenlaceesposibleeneletanol. Eletanolposeemayortemperaturadeebulliciónqueelmetoximetano. ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQuímica.Volumen10.(S.Menargues&F.Latre) 157 16.QUÍMICANUCLEAR 16.1. La serie de desintegración radiactiva del partículasalfa(α)ybeta(β)seemitirán? termina en el isótopo . ¿Cuántas Datos.Partículaα= 42He,partículaβ= –10e (Galicia1999) Enlaserieradiactiva atómicodeluranio: U Pbseproduceunadisminucióndelosnúmerosmásicoy Númeromásico(235207)=28unidades Númeroatómico(9282)=10unidades Teniendoencuentaquedeacuerdolasleyesdelasemisionesradiactivas: 1) Un núcleo al emitir una partícula alfa se convierte en otro diferente con 4 unidades menosdenúmeromásicoy2unidadesmenosdenúmeroatómico. 2) Un núcleo al emitir una partícula beta se convierte en otro diferente con el mismo númeromásicoy1unidadmásdenúmeroatómico. De acuerdo con estas reglas, se observa que el número másico sólo desciende al emitirse partículas alfa. Por lo tanto, al descender el número másico en 28 unidades, el número de partículasalfaemitidases: 28unidadesdeA 1partı́culaα =7partı́culasα 4unidadesdeA Al emitirse 7 partículas alfa el número atómico desciende en 14 unidades pero como en el procesoglobalsólopuededescender10unidades,elnúmerodepartículasbetaemitidases: 14–10 unidadesdeZ 1partı́culaβ =4partı́culasβ 1unidadesdeZ Lareacciónnuclearcompletaes: +7 +4