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Teoría cuántica y la estructura electrónica de los átomos Capítulo 7 Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display. Propiedades de las ondas Longitud de onda Longitud de Onda Amplitud Amplitud H2 Dirección de propagación de onda Longitud de onda Amplitud Longitud de onda (l) es la distancia entre puntos idénticos de ondas sucesivas. Amplitud es la distancia vertical de la línea media a la cresta o al vallle de la onda. 7.1 Propiedades de las ondas Longitud de onda Frecuencia (n) es el número de ondas que atraviesan un punto particular en 1 segundo (Hz = 1 ciclo/s). La velocidad (u) de la onda = l x n 7.1 Maxwell (1873), propusó que la luz visible consiste en ondas electromagnéticas. Componente del campo eléctrico Radiación electromagnética es la emisión y transmisión de energía en la forma de ondas electromagnéticas. Componente del campo magnético La velocidad de luz (c) en el vacío = 3.00 x 108 m/s Toda radiación electromagnética lxn=c 7.1 Longitud de onda (nm) Frecuencia (Hz) Rayos gamma Rayos X Ultra violeta Infrarrojo Microondas Ondas de radio Tipo de radiación Rayos X Lámparas Lámparas solares incandescentes Hornos de microondas, radar policiaco, estaciones de satélite TV UHF, teléfonos celulares Radio FM. TV VHF Radio AM 7.1 Un fotón tiene una frecuencia de 6.0 x 104 Hz. Al convertir esta frecuencia en longitud de onda (nm). ¿Hace esta frecuencia caer en la región visible? l lxn=c n l = c/n l = 3.00 x 108 m/s / 6.0 x 104 Hz l = 5.0 x 103 m l = 5.0 x 1012 nm onda radiofónica onda radiofónica Radio FM. TV VHF Radio AM 7.1 Misterio #1, “problema del cuerpo negro”. Resuelto por Planck en 1900 La energía (luz) es emitida o absorbida en unidades discretas (cuanto). E=hxn Constante de Planck (h) h = 6.63 x 10-34 J•s 7.1 Misterio #2, “efecto fotoeléctrico”. Resuelto por Einstein en 1905 Luz incidente hn La luz tiene ambos: 1. naturaleza de onda 2. naturaleza de partícula KE e- Fotón es una “partícula” de luz hn = KE + BE KE = hn - BE Fuente de voltaje Detector 7.2 Cuando el cobre se bombardea con electrones de altaenergía, se emiten rayos X. Calcule la energía (en joules) asociada con los fotones si la longitud de onda de los rayos X es 0.154 nm. E=hxn E=hxc/l E = 6.63 x 10-34 (J•s) x 3.00 x 10 8 (m/s) / 0.154 x 10-9 (m) E = 1.29 x 10 -15 J 7.2 Placa fotográfica Colimador Alto voltaje Prisma Tubo de descarga Espectro de líneas Luz separada en varios componentes Línea del espectro de emisión de átomos de hidrógeno 7.3 Pectro de líneas brillantes Litio(Li) Litio(Li) Sodio (Na) Metales alcalinos (monovalentes) Potasio(K) Calcio(Ca) Estroncio (Sr) Bario(Ba) Cadmio(Cd) Elementos alcalinotérreos (divalentes) Metales (divalentes) Mercurio(Hg) Hidrógeno(H) Helio(He) 7.3 Modelo del átomo de Bohr (1913) 1. e- sólo puede tener valores de energía específicos (cuantizadas) Fotón 2. la luz se emite como movimientos de e- de un nivel de energía a una energía de más bajo nivel En = -RH ( 1 n2 ) n (número cuántico principal) = 1,2,3,… RH (constante de Rydberg) = 2.18 x 10-18J 7.3 E = hn E = hn 7.3 ni = 3 Series de Brackett ni = 3 Series de Paschen ni = 2 nf = 2 Efotón = DE = Ef - Ei 1 Ef = -RH ( 2 nf 1 Ei = -RH ( 2 ni 1 DE = RH( 2 ni ) ) 1 n2f ) nnf f==11 7.3 Calcule la longitud de onda (en nm) de un fotón emitido por un átomo de hidrógeno durante la transición de su electrón del estado n = 5 al estado n = 3 . 1 1 Efotón = DE = RH( 2 ) ni n2f Efotón = 2.18 x 10-18 J x (1/25 - 1/9) Efotón = DE = -1.55 x 10-19 J Efotón = h x c / l l = h x c / Efotón l = 6.63 x 10-34 (J•s) x 3.00 x 108 (m/s)/1.55 x 10-19J l = 1280 nm 7.3 ¿Por qué es cuantizada la energía del e-? De Broglie (1924) razonó que el e- es partícula y onda. 2pr = nl l = h/mu u = velocidad del em = masa del e7.4 ¿Cuál es la longitud de onda de De Broglie (en nm) relacionada con una pelota de Ping-pong de 2.5 g viajando a 15.6 m/s? l = h/mu h en J•s m en kg u en (m/s) l = 6.63 x 10-34 / (2.5 x 10-3 x 15.6) l = 1.7 x 10-32 m = 1.7 x 10-23 nm 7.4 Ecuación de la onda de Schrodinger En 1926 Schrodinger escribió una ecuación que describió la partícula y naturaleza de la onda del e La función de la onda (Y) describe: 1. la energía del e- con un Y dado 2. la probabilidad de encontrar el e- en un volumen del espacio La ecuación de Schrodinger sólo se puede resolver exactamente para el átomo de hidrógeno. Debe aproximar su solución para los sistemas del multielectrón. 7.5 Ecuación de la onda de Schrodinger Y = fn(n, l, ml, ms) número cuántico principal n n = 1, 2, 3, 4, …. distancia del e- de los núcleos n=1 n=2 n=3 7.6 Donde 90% de la densidad e- se encuentra por el orbital 1s la densidad del e- (orbital 1s) cae rápidamente al aumentar la distancia del núcleo Distancia del núcleo 7.6 Ecuación de la onda de Schrodinger Y = fn(n, l, ml, ms) número cuántico del momento angular l para un valor dado de n, l = 0, 1, 2, 3, … n-1 n = 1, l = 0 n = 2, l = 0 o 1 n = 3, l = 0, 1, o 2 l=0 l=1 l=2 l=3 orbital s orbital p orbital d orbital f La forma del “volumen” de espacio que ocupa el e7.6 l = 0 (orbitales s) l = 1 (orbitales p) 7.6 l = 2 (orbitales d) 7.6 Ecuación de la onda de Schrodinger Y = fn(n, l, ml, ms) número cuántico magnético ml para un valor dado de l ml = -l, …., 0, …. +l if l = 1 (orbital p ), ml = -1, 0, o 1 if l = 2 (orbital d ), ml = -2, -1, 0, 1, o 2 Orientación del orbital en el espacio 7.6 ml = -1 ml = -2 ml = 0 ml = -1 ml = 0 ml = 1 ml = 1 ml = 2 7.6 Ecuación de la onda de Schrodinger Y = fn(n, l, ml, ms) número cuántico del spin ms ms = +½ o -½ ms = +½ ms = -½ 7.6 Ecuación de la onda de Schrodinger Y = fn(n, l, ml, ms) La existencia (y energía) del electrón en el átomo se describe por su única función de onda Y. Principio de exclusión de Pauli: dos electrones en un átomo no pueden tener los mismos cuatro números cuánticos. Cada lugar se identifica singularmente (E, R12, S8) Cada lugar puede admitir sólo uno individual en un momento 7.6 Ecuación de la onda de Schrodinger Y = fn(n, l, ml, ms) Nivel(capa): electrones con el mismo valor de n Subnivel(subcapa): electrones con los mismos valores de nyl Orbital: electrones con los mismos valores de n, l, y ml ¿Cuántos electrones puede admitir un orbital? Si n, l, y ml son fijos, entonces, ms = ½ o - ½ Y = (n, l, ml, ½) o Y = (n, l, ml, -½) Un orbital puede admitir dos electrones 7.6 ¿Cuántos orbitales 2p están ahí en un átomo? n=2 Si l = 1, entonces ml = -1, 0, o +1 2p 3 orbitales l=1 ¿Cuántos electrones pueden colocarse en el subnivel 3d? n=3 3d l=2 Si l = 2, entonces ml = -2, -1, 0, +1, o +2 5 orbitales que pueden admitir un total de 10 e7.6 Energía de orbitales en un átomo de un sólo electrón La energía sólo depende del número cuántico principal n n=3 n=2 En = -RH ( 1 n2 ) n=1 7.7 La energía de orbitales en un átomo polielectrónico La energía depende de n y l n=3 l = 2 n=3 l = 0 n=2 l = 0 n=3 l = 1 n=2 l = 1 n=1 l = 0 7.7 “Llenar” electrones en orbitales de energía más baja (Principio de Aufbau) Li 3 electrones Be 4 electrones B 5 electrones C 6 electrones Li 1s22s1 Be 1s22s2 B 1s22s22p1 ?? H 1 electrón H 1s1 He 2 electrones He 1s2 7.7 La distribución de electrones más estable en los subniveles es la que tiene el mayor número de espines paralelos (regla de Hund). C 6 electrones N 7 electrones O 8 electrones F 9 electrones Ne 10 electrones C N O F Ne 1s22s22p2 1s22s22p3 1s22s22p4 1s22s22p5 1s22s22p6 7.7 El orden de (llenando) de orbitales en un átomo polielectrónico 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s 7.7 ¿Cuál es la configuración electrónica del Mg? Mg 12 electrones 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s 1s22s22p63s2 2 + 2 + 6 + 2 = 12 electrones Abreviado como [Ne]3s2 [Ne] 1s22s22p6 ¿Cuáles son los números cuánticos posibles para el último (externo) electrón en Cl? Cl 17 electrones 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s 1s22s22p63s23p5 2 + 2 + 6 + 2 + 5 = 17 electrones En último electrón sumado al orbital 3p n=3 l=1 ml = -1, 0, o +1 ms = ½ o -½ 7.7 Subnivel externo que se llena con electrones 7.8 Paramagnética electrones paralelos 2p Diamagnética todos los electrones apareados 2p 7.8