Download Determinación de velocidades de corrosión
Transcript
DEGRADACIÓN Y PROTECCIÓN DE MATERIALES 2016 Laboratorio 1. DETERMINACIÓN DE VELOCIDAD DE CORROSIÓN Temario: Cálculos de corriente de corrosión. Diferentes métodos. Fundamentos teóricos: Los métodos electroquímicos para determinar “velocidad de corrosión” de metales se basan en ensayos de polarización. Presentan varias ventajas en relación al método de Pérdida de Peso: Poco gasto de tiempo para realizar las medidas experimentales: las medidas convencionales por pérdida de peso requieren largos períodos (días o meses). Por polarización electroquímica puede obtenerse una medida semincontinua y rápida de la velocidad de corrosión, lo que resulta muy útil tanto en estudios cinéticos como para monitorear la corrosión en procesos de planta. Alta sensibilidad: a nivel de laboratorio no es necesario trabajar en condiciones que favorezcan la corrosión (por ejemplo, no es necesario un aumento de temperatura). Para determinar velocidades de corrosión de materiales metálicos por “Polarización Electroquímica” se conocen dos métodos derivados de la teoría del potencial mixto: Extrapolación de Tafel Resistencia de Polarización Método de extrapolación de Tafel: La extrapolación de Tafel requiere un único proceso electroquímico cuya etapa determinante de la velocidad sea la transferencia de carga (control por activación). Se trabaja con curvas de polarización experimentales (en estado estacionario) y aparentes, pues no se ajustan exactamente al proceso de corrosión ya que para su registro es necesario sacar al sistema del equilibrio. La extrapolación de la región de Tafel permite conocer Ecorr y Icorr. Cuando el metal en contacto con un medio alcanza el potencial de corrosión la corriente neta (Ineta) es cero, puesto que |Ianódica| = |Icatódica|, y como ambas tienen signos opuestos resulta Ineta = Ianódica + Icatódica = 0 En general, la curva de polarización anódica, frecuentemente, presenta falta de linealidad debido a diversos factores: Disolución anódica irreversible del metal La disolución anódica causa contaminación de la solución antes de completar la curva de polarización La superficie puede cambiar de rugosidad al disolverse o al depositarse sobre el metal los productos de corrosión. Método de Resistencia de polarización: Basado en la linealidad que presenta la curva de polarización en la región de potenciales próximos al potencial de equilibrio. RESISTENCIA DE POLARIZACIÓN (RP) Basado en la linealidad que se presenta en el origen de la curva de Se define como resistencia de polarización: polarización para sobrepotenciales de algunos milivoltios. Rp pendiente de la curva polarización en el origen. de 2.3E 2.3E j jcorr exp exp ba bc E = E - Ecorr ba y bc: pendientes de Tafel Siendo: A partir de esta ecuación el método de resistencia de polarización para obtener las velocidades de corrosión es simple y rápido, pero posee, entre otras, la limitación de la incertidumbre en los valores de las pendientes de Tafel. El método de los tres puntos de polarización, introducido por Barnatt, soluciona algunos de los problemas del método de resistencia de polarización, ya que no requiere el conocimiento de las pendientes de Tafel para obtener el valor de la corriente de corrosión. La mayor desventaja de este método es que puede dar soluciones imaginarias cuando los parámetros de Tafel son muy grandes y/o cuando las perturbaciones son muy pequeñas. Problemas: 1. Calcular los valores de la constante de proporcionalidad B, entre la resistencia de polarización y la velocidad de corrosión, para los siguientes valores de las pendientes de Tafel: a) b+ = 0,1V b- = 0,1V b) b+ = 0,12V b- = ∞ c) b+ = ∞ b- = 0,12V d) b+ = 0,03V b- = 0,12V Analizar críticamente los resultados obtenidos. Indicar la influencia del valor de B en la determinación del valor de la corriente de corrosión. 2. La resistencia de polarización Rp de hierro sumergido en una solución corrosiva es 2k.cm2. Calcular la velocidad de corrosión en g/m2.d, conociendo ba = bc = 0,1V/dec log y PMFe = 55 g/mol. 3. Se analizó la respuesta catódica potenciostática de un electrodo de disco rotante (Área = 0,158cm2) de Fe en solución 0,5M de H2SO4, obteniéndose los siguientes valores de corriente: E/V -0,217 -0,226 -0,232 -0,248 -0,263 -0,278 -0,298 -0,318 -0,338 -0,358 -0,378 -0,398 I / mA 0,000 -0,114 -0,173 -0,358 -0,570 -0,876 -1,480 -2,300 -3.580 -5,230 -7,130 -8,230 Calcular la pendiente de Tafel y el valor de jcorr empleando el método de extrapolación de Tafel. 4. Cuando se polariza anódicamente un electrodo de Fe de A= 1cm2, sumergido en una solución se obtienen los siguientes valores de corriente: E/V -0,202 -0,205 -0,208 -0,211 -0,214 -0,217 I / mA 0,168 0,139 0,111 0,072 0,037 0,000 a) Estimar el valor de Rp y calcular el valor de la densidad de corriente de corrosión, siendo ba = 0,026V/dec log y bc = 0,017V/dec log. b) Calcular las pendientes de Tafel y la densidad de corriente de corrosión por el método de los tres puntos. c) Construir el diagrama de Evans de acuerdo a los resultados obtenidos. Ecuaciones para aplicar en el método de los tres puntos: