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Recibido 09/03/2016, Aceptado 09/04/2016, Disponible online 29/04/2016 DETERMINACIÓN DE MERCURIO EN ENLATADOS DE ATÚN COMERCIAL DE LA CIUDAD DE MANTA, PROVINCIA DE MANABI - ECUADOR Bello Moreira Ítalo Pedro1*, Cristian Gonzalo Vera Baque2, Hebert Edison Vera Delgado3 Xavier Enrrique Anchundia Muentes4 Universidad Laica “Eloy Alfaro” de Manabí, Ecuador. b.moreira112681@gmail.com, italop.bello@uleam.edu.ec 1,2,3,4 Resumen. En el país existen 21 empresas atuneras dedicadas a la captura, proceso, empaque y exportación, 13 se ubican en Manta correspondiente al 62% aportando un importante rubro al desarrollo económico de la ciudad en un 53%. Por ello se determinó el contenido de mercurio en 100 muestras de atún enlatado de cinco marcas con emulsión “agua” y “aceite” codificadas como MA1, MB2, MC3, MD4 y ME5; 50 muestras fueron analizadas mediante el método de espectrofotometría de absorción atómica “Vapor Frío”. Los contenidos de mercurio encontrados en la presentación con emulsión “agua” fueron de 0,09 ± 0,02 ppm y de 0,33 ± 0,02 ppm, con un valor promedio de 0,16 ppm en su parte comestible, y en la presentación “aceite” de 0,09 ± 0,02 ppm y de 0,35 ± 0,02 ppm con valores promedios de 0,15 ppm. Las 50 muestras restantes, se analizaron mediante el método de espectrofotometría de absorción atómica “ICP” (plasma de acoplamiento inductivo). Los valores encontrados en la presentación agua fueron de 0,64 ± 0,15 ppm y de 2,73 ± 0,15 ppm, con un promedio de 1,27 ppm, en caso de la presentación “aceite” el intervalo de valores fue de 0,71 ± 0,15 ppm y de 1,73 ± 0,15 ppm, con un promedio de 0,96 ppm. Finalmente, en el primer muestreo de ambas emulsiones, el contenido estuvo por debajo de los límites y en el segundo por arriba de los límites permisibles (ppm) y OMS (0,5 ppm). Palabras clave: Metales pesados, Sanidad en enlatados, Pescado, Mercurio, Atún Abstract The country has 21 tuna companies involved in the capture, processing, packaging and export, of which 13 are located in Manta ( 62% ) providing an important item to Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -70 the economic development of the city by 53%. The content of mercury was determined in 100 samples of five brands of canned tuna with emulsion "water" and "oil" coded as MA1, MB2, MC3, MD4 and ME5. 50 samples were analyzed by the method of atomic absorption spectrophotometry "Cold Vapor". The contents of mercury found in the presentation emulsion "water" were 0.09 ± 0.02 ± 0.33 ppm and 0.02 ppm, with an average value of 0.16 ppm in the edible part, and presentation "oil" of 0.09 ± 0.02 ppm and 0.35 ± 0.02 ppm with mean values of 0.15 ppm. The remaining 50 samples were analyzed by the method of atomic absorption spectrophotometry "ICP" (inductively coupled plasma). The values found in the water presentation were 0.64 ± 0.15 ppm and 2.73 ± 0, 15 ppm, with an average of 1.27 ppm, if the presentation "oil" the range of values was 0.71 ± 0.15 ± 1.73 ppm and 0.15 ppm, with an average of 0 96 ppm. Finally, in the first sampling of both emulsions the content was below the limits, and in the second sampling the content was above the permissible limits ppm) and WHO (0.5 ppm). Key words: Heavy metals, in canned Health, Fish, Mercury, Tuna 1. Introducción y Medicamento o Agencia de Drogas y Los efectos presentados en la Alimentos (FDA) mercurio y por usos industriales y Protección Ambiental (EPA), (Shawn, comerciales que se rigen en muchos 2010) se pronunció al respecto con países valores permisibles Agencia ppm, mientras instituciones la 1 salud humana por la exposición al por que indica más de estrictos internacionales, han ordenado que similares a lo que indica la OMS de 0.5 todo el mercurio (Hg) deba tratarse ppm. Son numerosos los reportes en como un riesgo laboral, y por ello cuanto a las concentraciones de establecieron límites específicos de mercurio en atún enlatado, pero exposición en el campo ocupacional. también es cierto que la mayoría no La Organización Mundial de la Salud especifica la especie del pescado (OMS) menciona que debe ser de 0.5 “atún” que se usa en el procesamiento ppm de Hg y La Agencia de Alimentos del atún para fines de conserva, la Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -71 misma impide mencionar a ser que preciso se deba al Quienes analizaron un muestreo de 39 la latas de atún de cinco marcas acumulación de este metal en las comerciales en Brasil, reportaron un partes comestibles del atún enlatado promedio general de 0.65 ppm con un “músculo” a diferencia con el pescado 51% de las latas excediendo el límite “atún” en fresco. Por ejemplo, las de la OMS de 0.5 ppm y el 15% de las advertencias gubernamentales mismas se encontraban por encima internacionales mencionan, que el del límite de la FDA. Otro estudio contenido de mercurio en el pescado importante, en cuanto a tamaño de “atún” en fresco es mayor que el de muestra y relevancia en tiempo de atún enlatado, sin embargo, no existen contenido reportes que lo sustenten (Burger y enlatado lo realizó Yess (1993), para Gochfeld 2005). A pesar de esto existe la Food and Drug Administration. En un reporte de La Agencia para 1991 analizaron 220 muestras, cada Sustancias Tóxicas y el Registro de una de 12 latas (12 latas adicionales Enfermedades (ATSDR, 2013). Donde fueron archivadas). Las muestras se contenido fueron recolectadas en todo Estados promedio de mercurio en atún en Unidos durante ese año, el muestreo fresco o congelado es del 0.32 ppm no fue aleatorio y se hizo énfasis en la comparado con 0.17 ppm del atún presentación en la emulsión “agua” de enlatado. Lo anterior contrasta con marcas populares. El mercurio en su estudios donde los valores del metal forma natural está presente en el en atún enlatado superan los 0.37 ppm ambiente, (FDA, 2004). En otras instancias, los marinas, ensayos de contenido de mercurio en presentes lo trasforman en metil- atún enlatado solo hacen énfasis en mercurio compuesto muy tóxico se mercurio total, sin discriminar la acumula según avanza la cadena participación de mercurio orgánico en trófica marina, es decir el mercurio en forma de metilmercurio. Entre los la diversos estudios de este tipo se superficie terrestre a través de la lluvia encuentra el de (Yellouz et al., 2001). o nieve, por lo que cuando el mercurio considera que el de mercurio contamina las atmosfera que, en las atún aguas bacterias se deposita en allí la Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -72 cae del aire o efluye de la tierra al Cámara Nacional de Pesquería de agua, y Ecuador en la ciudad de Guayaquil sedimentos convierten una parte del conjunto con la subsecretaría de mercurio pesca los en orgánica microrganismos metilmercurio, la ciudad de Manta, mencionaron que las capturas de atún el de los países de la costa del Pacífico mercurio, y a su vez, los animales de alcanzan las 600 mil toneladas al año, mayor tamaño se alimentan de los de éstas al país le atañe 250 mil pequeños, aproximadamente, es decir el 41.67% pequeños ingiriendo tóxica. de Los organismos altamente forma ingieren así el metilmercurio. A medida que este de estas capturas. proceso de bioacumulación continua, En cuanto a las intoxicaciones los niveles de mercurio aumentan a por el consumo de atún debe ser medida que avanza en la cadena moderado debido a la cantidad de alimentaria. Los peces de la parte mercurio que contiene y puede ser superior de la cadena alimentaria, causa de daños cognitivos en niños y como los tiburones y los peces daña los fetos, según un análisis de 59 espada, muestras de atún en Estados Unidos, tienen mayores concentraciones de mercurio que incluyendo algunos distritos escolares aquellos en la parte inferior de la recomendando en la misma que los cadena alimentaria. Este fenómeno niños que pesan de 30 kilogramos ocurre en los peces tanto de agua pueden comer atún dos veces al mes, salada como de agua dulce, las porque se descubrió que el atún personas y los animales se exponen blanco albacora cuando se alimentan de los pescados mercurio que el atún light, y a la vez se y mariscos que contiene metilmercurio menciona que la marca de atún parece (ELIKA, 2005). Las especies marinas importar, porque se encontró niveles de gran tamaño como tiburones, variantes de mercurio en cada una de peces espadas, rayas y atunes son los las marcas examinada (Groth, 2012). tiene el triple de tipos de peces, que absorben mayores Hay datos y avisos de niveles concentraciones de este compuesto. de mercurio en los peces silvestres, Hace unos pocos años el director de la pero menos para los peces Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -73 comerciales, mayorías de consumo. puede considerarse metilmercurio. se Relativamente poca atención se ha encontró que el atún al estilo blanco dado por parte de las empresas de la tenía mercurio significativamente más ciudad el totales (media 0.407 ppm) de atún al mercurio en el pescado “atún” y más estilo de la luz (media 0.118 ppm), es aún cuando está destinado a ser de suponer que refleja que el atún conserva, gran "blanco" es el atún blanco, una importancia en la dieta humana. Existe especie relativamente más grande una considerable atención mediática que de los beneficios y los riesgos del comúnmente disponible como "light" o consumo de pescado, el pescado más "luz trozo." El mercurio máximo en una consumido en los Estados Unidos. Se lata era 0.997 ppm, pero el 25% de las examinaron los niveles de mercurio muestras de atún blanco superó 0,5 total en el atún enlatado obtenidos a ppm. Los datos sugieren un ligero partir de una tienda de comestibles de aumento en los niveles desde 1991, y Nueva Jersey desde 1998 a 2003, en los busca de consistencia temporal dentro significativamente mayores en 2001 de este conjunto de datos y en que en otros años. El nivel promedio particular para la comparación con el de mercurio en el atún blanco (media estudio de 0.407 ppm) fue significativamente más Alimentos y Medicamentos de 1991. alto que el valor medio de 0,17 ppm Se analizaron 168 latas de forma utilizado actualmente por la Food and individual para el mercurio total. Todos Drug Administration (FDA) en su los valores se expresan como partes evaluación del riesgo y la información por millón ppm o (µg/g) sobre una pública. base de peso en húmedo. En un significativas subgrupo de muestras analizadas mercurio en el atún envasado en para el mercurio total e inorgánico, el aceite en comparación con el agua. mercurio inorgánico estaba por debajo Contenido de drenaje no tuvieron de los niveles de detección; por lo efecto sobre los niveles de mercurio, y tanto, al menos 89% del mercurio el fluido, tanto el aceite y el agua, de de Manta, a pesar la examinar de su Administración el atún niveles listado, de No mercurio hubo en que los es fueron diferencias niveles de Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -74 contienen poco mercurio. Estos datos variabilidad indican que la gente que come atún enlatados de atún (Childs et al., 1973). enlatado con frecuencia puede elegir También se ha planteado que el atún claro y reducir su consumo de las variantes de acumulación de mercurio. Caballa enlatada tenían mercurio se deban al sexo de los niveles mucho más bajos de mercurio atunes, ya que pueden estar más bien que el atún. Desde latas de atún relacionadas con la velocidad de blanco con frecuencia exceden el nivel crecimiento de acción original de la FDA de 0,5 Forrester et al. 1972). Los principales ppm, sería prudente seguir algunos componentes presentes en los atunes, monitoreo sistemático del suministro incluido de conservas de pescado de la nación generan toxicidad en humanos son la (Burger J y Gochfeld M. 2004) histamina y el mercurio (Gaona, Entre los alimentos de mercurio (Johnel Thunnus et en al. los 1967, albacares, que 2004). En este contexto, desde el contaminados con metales pesados, punto de vista el pescado es considerado como una alimentaria hay que destacar que el de las principales fuentes de ingesta atún pude contener altos niveles de de mercurio, en la cual se han mercurio detectado concentraciones hasta de 3 metilmercurio) (Rivers et al., 1972; mg/kg en tiburón en hígado y musculo Gaona, 2004; Ashraf, 2006). En (Hurtado, 2010). relación con el mercurio, (Tapia, 2010) aculado de la (en inocuidad forma de En alimentos procesados como Gaona (2004) señala que varias es el atún enlatado se evidenciaron especies de peces (tanto marinas contenidos superiores a 1 mg/kg, tales como de agua dulce) presentan altas valores produjeron el retiro voluntario concentraciones de mercurio, lo cual de doce millones y medio de latas del es consistente con lo reportado por mercado estadounidense (Peterson et otros autores (Rivers et al., 1972; al. 1973). Ashraf, 2006). La concentración de procedencia El tamaño, la edad y la del atún hacia las mercurio en los tejidos aumenta con la empresas son factores que ocasionan edad del pez (Gaona, 2004), lo cual también ha sido reportado para el atún Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -75 (Ashraf, 2006, Besada et al., 2006). En 2003; Besada et al., 2006) tiburones algunas especies, se ha encontrado (Escriba et al., 2007), mamíferos además una mayor acumulación de (CCC, 2003; Kinghorn et al., 2006) y mercurio por parte de los machos que moluscos (Díaz et al., 2008). Estudios de las hembras. En cuanto a la realizados en Chile, dan cuenta de la toxicidad de las diferentes especies de presencia de mercurio en conservas mercurio, la pared intestinal de los de atún (Padilla, 1980) y en Bahías de peces para la costa continental de Chile (Bahía de especies inorgánicas de mercurio Concepción, Bahía de San Vicente, como es Golfo de Arauco) (Chuecas, 1989), al aun actúa como HgCl2, barrera mientras totalmente que permeable metilmercurio, que se acumula cuando las concentraciones encontradas está por debajo de los preferentemente en el tejido muscular estándares del pez en proporciones de hasta el Dictamen del Comité Económico y 50% de la dosis de mercurio (Storelli y Social Europeo sobre la revisión de la Marcotrigiano, 2001; Gaona, 2004). estrategia Es los mercurio en donde pretende llevar a son cabo un primer programa de estudios la sobre el metilmercurio en el pescado y cantidad de grasa que posee el actualizar la comunicación de riesgos animal, los a escala de la UE en la medida en que contenidos de mercurio son más altos sea necesario, antes del 31 de en el atún de altea azul que en el atún diciembre de 2012. (An le, 2011) importante contenidos de inversamente de destacar en aleta mercurio proporcional a consecuencia amarilla 2004).Existen que (Gaona, reportes comunitaria sobre El el Por este último párrafo más lo alta mencionado anteriormente, dejo las en puertas abiertas a que la variante del conservas de atún y sardinas (Velasco contenido encontrado en las 100 et y muestras de atún enlatado de cinco 1993; marcas comerciales de empresas Voegborlo et al., 1999; Storelli y atuneras de la ciudad de Manta se Marcotrigiano, 2001; Karapiel et al., deba a factores considerados. concentraciones al., Thieleke, 2001) de mercurio atunes 1983; de internacionales. (Mallory Yess, Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -76 2. Materiales y métodos obtenidas de dos centros comerciales La presente investigación se realizó en en fechas diferentes es decir 50% de la ciudad de Manta, estas tomadas de un centro comercial Ecuador, la cual se ubica en la parte y el otro 50% restante de otro centro occidental de la provincia de Manabí a comercial. Todas ellas provenientes 0° 57´ 35´´ latitud S. 80° 43´ 02´´ de lotes diferentes, las muestras longitud O, limitando al norte y sur con fueron tomadas al azar, 50 muestras el océano Pacífico, al sur con el analizadas Cantón Montecristi, y al este los Instituto Nacional de Pesca (INP) de Catones Montecristi y Jaramijo. Esta Ecuador, localidad ubicación laboratorio Grupos Químicos Marcos. estratégica ya que por ella ingresan Ambos laboratorios están certificados todo tipo de embarcaciones al puerto por el Organismo de Acreditación de la ciudad, se encuentra en el centro Ecuatoriano (OAE) en conformidad del litoral ecuatoriano, posee 306 con los criterios establecidos en la kilómetros cuadrados. En cuanto a su Norma clima sus temperaturas promedian 17025:2006 y los Criterios Generales entre los 26°C y 31°C como máximo y de Acreditación del OAE, OAE CR entre 15°C y 19°C como mínimo, se GA01 en su edición vigente, para la caracteriza siguiente actividad; Campo de ensayo: tiene por una tener un clima en y el las NTE laboratorio restantes INEN químicos. del en el ISO/IEC subtropical a templado marítimo y muy Ensayos Ubicados agradable la mayor parte del año, solo Letamendi 102 y la Ría, Guayaquil - llueve entre 150 a 250 mm anuales. Ecuador. Los respectivos cálculos (INOCAR, 2014) estadísticos contribuyeron a en la En la Facultad de Ciencias significancia y no significancia del Agropecuarias de la Universidad Laica contenido de Hg (mercurio) en los “Eloy Alfaro” de Manabí, se realizaron enlatados las preparaciones de las muestras en comestible µ/g o ppm. La estadística un total de 100 latas de atún de cinco fue de tipo inferencial, se usaron marcas dos criterios organizados que permitió “aceite” realizar la comparación de estos comerciales en emulsiones “agua” y sus de atún en su parte Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -77 resultados, con los límites permisibles estandarizados a nivel internacional 3. (OMS 2003 y FDA 2009). El uso del El periodo del estudio abarcó espectrofotómetro absorción desde el 01 de julio del 2014 hasta el atómica del INP con su método “Vapor 01 de abril del 2015 concluyendo el 29 frío” y Grupos Químicos Marcos con de mayo de presente año, en el que se su obtuvieron los siguientes resultados método acoplamiento de Resultados ICP (plasma inductivo), de permitió identificar el contenido de Hg en las de contenido de mercurio Hg Laboratorios de Análisis muestras de atún enlatado de cinco Químico y Microbiológico del Instituto marcas comerciales. Nacional de Pesca (INP) Diseño completamente al azar Los resultados de atún con (DCA) con arreglo factorial cinco por emulsión “agua” y con emulsión dos “aceite” obtenidos en el laboratorio del para tipos de muestras que reúnen características similares Instituto Nacional de Pesca, fueron intrínsecamente en la investigación de comparados cinco marcas comerciales de atún Internacionales en cuanto a los límites enlatado por dos emulsiones “agua” y permisibles de Organización Mundial “aceite”. Aplicando el Test “LSD” de la salud (OMS) 0.5 ppm de Hg y la (Least diffrenece) Agencia de Alimentos y Medicamento “Diferencia Mínima Significativa de o Agencia de Droga y Alimentos (FDA) Fisher es un test de comparación 1 ppm de Hg (Tabla 1). significant múltiple la cual permitió comparar las medias de los resultados y la significancia de las mismas. con las Normas Emulsión Agua. En todas las repeticiones de las cinco marcas seleccionadas en su emulsión “agua” La variable de medida fue el están por debajo de los límites contenido de Hg tabulada en la tabla permisibles, promedios establecidos de Excel del office 2007 luego se con un valor máximo de 0.33 ppm y un calculó el método de ANOVA en el mínimo software concentraciones de Hg en su parte de análisis InfoStat versión 2008. estadístico de 0.09 ppm de las comestible. Por lo consiguiente la Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -78 marca MA1 obtuvo un promedio de 0.10 ppm; la MD4 0.17 ppm y la ME5 0.16 ppm; la MB2 0.16 ppm; la MC3 0.18 ppm (Tabla 1). Tabla 1: Contenido de mercurio en emulsión “AGUA” INSTITUTO NACIONAL DE PESCA (INP) Límites permisibles Hg (ppm) REPLICAS MUESTRA LOTE METODO DE REFERENCIA PROMEDIO 1 2 3 4 OMS FDA 0.5 1 5 MA1 RL23M 0.09 0.24 0.16 0.18 0.14 0.16 MB2 L13-109 0.12 0.09 0.33 0.09 0.17 0.16 MC3 L:1424-09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.16 0.10 MD4 LJ21BNL4 0.17 0.21 0.13 0.27 0.09 0.17 ME5 L.M14156 0.27 0.25 0.09 0.19 0.09 0.18 PI_MP1 VARIAN AA 60 1986 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Emulsión aceite. En el otro caso, se las concentraciones de Hg en su parte observó que todas las repeticiones de comestible por lo consiguiente la las cinco marcas seleccionadas en su marca MA1 registró un promedio de emulsión “aceite” están por debajo de 0.12 ppm; la MB2 0.09 ppm; la MC3 los límites permisibles, promedios 0.21 ppm; la MD4 0.15 ppm y la ME5 establecidos con un valor máximo de 0.16 ppm (Tabla 2). 0.35 ppm y un mínimo de 0.09 ppm de Tabla 2: Contenido de mercurio en emulsión “ACEITE” INSTITUTO NACIONAL DE PESCA (INP) Límites permisibles Hg (ppm) MUESTRA LOTE REPLICAS 1 MA1 MB2 2 3 PROMEDIO 4 5 0.13 0.13 0.13 0.09 0.13 0.12 L14-207 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 RL270 OMS FDA 0.5 1 METODO DE REFERENCIA PI_MP1 VARIAN AA - 60 1986 Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -79 MC3 L:2244 0.09 0.35 0.32 0.09 0.18 0.21 MD4 LB26BS 0.09 0.09 0.09 0.17 0.33 0.15 ME5 LM14O 0.30 0.14 0.09 0.12 0.13 0.16 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Análisis de la varianza de 95% de confiabilidad. EL ANOVA descompone la En otras instancias se conoció varianza de contenido de Hg en dos que las marcas en sus dos emulsiones componentes: un componente entre agua y aceite, la MB2 en aceite fue la tratamientos otro componente de error marca de atún enlatado que menos experimental. La razón P valor de 0.14 contenido de Hg presentó seguida de siendo de la marca MC3 con emulsión “agua” y determina la marca MC3 con emulsión “aceite” no exhibió el contenido de Hg más alto, mayor significancia que 0.05 estadísticamente el se que, nivel son significativamente diferentes, entre las seguido de la marca marcas de enlatados de atún con emulsión “agua”. (Figura 1) ME5 con emulsión “agua” y “aceite” con un nivel Cuadro de Análisis de la Varianza (SC tipo III) Variable N Concentración de Hg 50 R² 0.19 R² Aj 0.01 CV 12.69 Cuadro de Análisis de la Varianza (SC tipo III) F.V. SC gl CM F p-valor Modelo. 0.06 9 0.01 1.05 0.4185 Marca de atún 0.01 4 0.003 0.50 0.7346 Líquido de gobierno 0.001 1 0.001 0.21 0.6496 Marca de atún*Líquido de gobierno 0.04 4 0.01 1.81 Error 0.24 40 0.01 Total 0.30 49 0.1457 Fuente: InfoStat Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -80 Test: LSD Fisher Alfa=0.05 DMS=0.04415 Error: 0.0060 gl: 40 Líquido de gobierno Medias n E.E. Agua 0.16 25 0.02 A Aceite 0.15 25 0.02 A Medias con una letra común no son significativamente diferentes (p > 0.05) (Grafico 2) Test: LSD Fisher Alfa=0.05 DMS=0.16354 Error: 0.0060 gl: 40 Marca de atún Líquido de gobierno Medias n E.E. MC3 Aceite 0.21 5 0.03 A ME5 Agua 0.18 5 0.03 A MD4 Agua 0.17 5 0.03 A MB2 Agua 0.16 5 0.03 A MB2 Agua 0.16 5 0.03 A MB2 Aceite 0.16 5 0.03 A MD4 Aceite 0.15 5 0.03 A MA1 Aceite 0.12 5 0.03 A MC3 Agua 0.10 5 0.03 A MB2 Aceite 0.09 5 0.03 A Medias con una letra común no son significativamente diferentes (p > 0.05) Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -81 Figura 1: Contenido de (Hg) marcas de atún enlatado en emulsión “agua” y “aceite” INP Fuente: Italo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Figura 2: Contenido promedio de Hg emulsiones “agua” y “aceite” INP Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -82 Fuente: Italo Bello Moreira Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes o Agencia de Droga y Alimentos (FDA) 1 ppm de Hg. Laboratorio Grupos Químicos Marcos Emulsión agua. Todas las repeticiones Los resultados en atún con emulsión de las cinco marcas seleccionadas “agua” “aceite” con emulsión “agua” están en gran obtenidos en el laboratorio Grupos medida por encima de los límites Químicos Marcos, se proporcionaron permisibles, promedios establecidos en la unidad de medida µ/g o (ppm) en con un valor máximo de 2.77 ppm y un su parte comestible, los mismo fueron mínimo comparados Normas concentraciones de Hg en su parte Internacionales en cuanto a los límites comestible. Por lo consiguiente la permisibles de Organización Mundial marca MA1 un promedio de 2.37 ± de la salud (OMS) 0.5 ppm y la 1.12 ppm; MB2 1.82 ± 0.77 ppm; MC3 Agencia de Alimentos y Medicamento 0.84 ± 1.02 ppm; MD4 0.66 ± 0.31 ppm y con emulsión con las de 0.64 ppm de las y ME5 0.64 ± 0.17 ppm (Tabla 3). Tabla 3: Contenido de mercurio en emulsión “agua” GRUPO QUIMICOS MARCOS (GQM) Límites permisibles Hg (ppm) MUESTRA LOTE REPLICAS 1 2 3 PROMEDIO 4 5 OMS FDA METODO DE REFERENCIA Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -83 MA1 L25M 1.58 2.92 2.72 0.9 3.73 2.37 MB2 L15-109 1.38 2.71 1.95 0.75 2.31 1.82 MC3 L:124-01 0.05 0.79 0.54 0.22 2.59 0.84 MD4 LM1BNL5 0.79 0.11 0.79 0.79 0.84 0.66 ME5 L.M0125 0.5 Standard Methods 2012,22 th editio 1 0.48 0.61 0.61 0.87 0.86 0.69 Fuente: Italo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Emulsión las concentraciones de Hg en su parte repeticiones de las cinco marcas comestible, por lo consiguiente la seleccionadas con emulsión “aceite” marca MA1 un promedio de 0.76 ± están por encima de los límites 1.13 ppm; MB2 1.04 ± 0.75 ppm; MC3 permisibles, promedios establecidos 1.37 ± 0.79 ppm; MD4 0.71 ± 0.16 ppm con un valor máximo de 1.73 ppm y un y ME5 0.93 ± 1.06 ppm (Tabla 4). mínimo aceite. de 0.71 Todas ppm de las Tabla 4: Contenido de mercurio en emulsión “aceite” GRUPO QUIMICOS MARCOS (GQM) Límites permisibles Hg (ppm) MUESTRA LOTE REPLICAS 1 2 PROMEDIO 3 4 5 MA1 L056 0.83 0.95 0.73 0.72 0.59 0.76 MB2 L15-105 1.82 0.77 0.88 0.00 1.74 1.04 MC3 L:4545 2.31 1.81 1.6 MD4 LM12BS 0.73 0.55 0.53 0.84 0.89 0.71 ME5 L.M108 0.75 0.38 1.37 OMS FDA 0.5 1 METODO DE REFERENCIA Standard Methods 2012,22 th editio 0.87 0.23 0.31 2.78 0.46 0.93 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Análisis de la varianza significancia EL ANOVA descompone la 0.05 estadísticamente se que, determina son varianza de contenido de Hg en dos significativamente diferentes. Entre las componentes: un componente entre marcas de enlatados de atún con tratamientos otro componente de error emulsión “aceite” y con emulsión experimental. La razón P valor de 0.01 “agua” con un nivel de 95% de siendo confiabilidad. En otras instancias se menor que el nivel de Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -84 conoció que las marcas en sus dos seguida emulsiones “agua” y “aceite”, en el emulsión “agua” y la marca MB2 con caso de la marca ME5 con emulsión emulsión “agua” presento el contenido “agua” fue la marca de atún enlatado de Hg más alto, seguido de la marca que menos contenido de Hg presento MA1 en agua. (Figura 4) Variable N R² R² Aj Concentraciones de Hg 50 0.40 0.27 de la marca MD4 con CV 13.13 Cuadro de Análisis de la Varianza (SC tipo III) F.V. SC gl CM F Modelo. 14.65 9 1.63 3.02 0.0077 Marcas de atún 5.82 1.46 2.70 0.0442 Liquido de gobierno 1.22 4 1 Marcas de atún*Liquido de go 7.60 4 Error 21.59 40 Total 36.24 49 1.22 p-valor 2.27 0.1401 1.90 3.52 0.0149 0.54 Test: SD Fisher Alfa=0.05 DMS=0.41996 Error: 0.5397 gl: 40 Liquido de gobierno Medias n E.E. Agua 1.28 25 0.15 A Aceite 0.96 25 0.15 A Medias con una letra común no son significativamente diferentes (p > 0.05). (Grafico 5) Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -85 Test: LSD Fisher Alfa=0.05 DMS=0.93907 Error: 0.5397 gl: 40 Marcas de atún Líquido de gobierno Medias n E.E. MB2 Agua 2.37 5 0.33 A MA1 Agua 1.82 5 MC3 Aceite 1.37 5 0.33 B MA1 Aceite 1.04 5 0.33 B MD4 Aceite 0.93 5 0.33 B MC3 Agua 0.84 5 0.33 C MB2 Aceite 0.76 5 0.33 C ME5 Aceite 0.71 5 0.33 C MD4 Agua 0.69 5 0.33 C ME5 Agua 0.66 5 0.33 C 0.33 A Medias con una letra común no son significativamente diferentes (p > 0.05) Figura 3: Contenido de (Hg) marcas de atún enlatado en emulsión “agua” y “aceite” GQM Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -86 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Figura 4: Contenido promedio de Hg emulsiones “agua” y “aceite” GQM Comparación entre laboratorios INP y G. QUIMICOS MARCOS de cantidades de mercurio encontradas en su emulsión “agua” Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -87 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Entre el laboratorio del Instituto cantidades que están por debajo de los Nacional de Pesca (INP) y Grupos límites permisibles según la FDA y OMS Químicos Marcos (GQM) los contenidos en primera instancias y las cantidades de mercurio presentes en las primeras presentes en las 25 muestras restantes 25 marcas resultaron ser cantidades que están por comerciales de atún enlatado en su encima de los límites permisibles según emulsión la FDA y OMS. (Figura 6) muestras de “agua” cinco resultaron ser Tabla 5: Enlatado de atún en agua "LOMITOS" µ/g (Hg) PROMEDIOS ± (σ) INP G. Marcos Químicos Límites permisibles Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -88 F1: 30 de F2: 21 de Octubre Septiembre 2014 2014 µ/g (Hg) MUESTRAS PROMEDIO ± (σ) PROMEDIO ± (σ) OMS FDA MA1 0,16 ± 0,05 2,37 ± 1,12 MB2 0,16 ± 0,10 1,82 ± 0,77 MC3 0,10 ± 0,03 0,84 ± 1,02 0,5 1 MD4 0,17 ± 0,07 0,66 ± 0,31 ME5 0,18 ± 0,09 0,69 ± 0,17 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Figura 6: Comparación de resultados en su emulsión “agua” entre INP Y GQM Comparación entre laboratorios INP y G. QUIMICOS MARCOS de cantidades de mercurio encontradas en su emulsión “aceite” Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado, Xavier Enrrique Anchundia Muentes Entre el laboratorio del Instituto Nacional de Pesca (INP) y Grupos Químicos Marcos (GQM) los contenidos de mercurio presentes en las primeras 25 muestras de cinco marcas comerciales de atún enlatado en su emulsión “aceite” resultaron Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -89 ser cantidades que están por debajo de los límites permisibles según la FDA y OMS. (Figura 7) Tabla 6: Enlatado de atún en aceite “lomitos” µ/g (Hg) PROMEDIOS ± (σ) INP G. Químicos Marcos F1: 30 de Septiembre F2: Límites permisibles 21 de Octubre 2014 2014 µ/g (Hg) MUESTRAS PROMEDIO ± (σ) PROMEDIO ± (σ) OMS FDA MA1 0,12 ± 0,02 0,76 ± 1,13 MB2 0,09 ± 0,00 1,04 ± 0,75 MC3 0,21 ± 0,12 1,37 ± 0,79 0,5 1 MD4 0,15 ± 0,10 0,71 ± 0,16 ME5 0,16 ± 0,08 0,93 ± 1,06 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes Figura 7: Comparación de resultados en su emulsión “aceite” entre INP Y GQM Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -90 Fuente: Ítalo Bello Moreira, Cristian Gonzalo Vera Baque, Hebert Edison Vera Delgado Xavier Enrrique Anchundia Muentes En las distintas las 25 considerando los criterios de mayor resultaron ser extracción, consumo y especies que cantidades que están por encima de los acumulan mercurio, se tomaron y límites permisibles según la FDA y analizaron OMS. (Figura 7) etapas, entre febrero de 2012 y enero cantidades muestras segunda presentes restantes instancias en 4. Discusión especies 366 de muestras, peces en tres de 2013, de las 366 muestras, para atún En el año 2014 la Revista Médica en conserva se tomaron 50 muestras, de Chile, publico un artículo sobre, 17 en su emulsión “agua” y 33 en su mercurio en pescados y su importancia emulsión “aceite” (Raimann et al. 2014). en la El 100% de las muestras estuvieron por contaminación del pez con mercurio debajo del límite 1.0 ppm del Ministerio (Hg) las de Salud por el Reglamento Sanitario promociones comerciales que hacen de los Alimentos (RSA) de Chile, consumo de la misma, realizado con un resultados nivel de confianza en un 95% y una contenido mínimo de 0.02 ppm y un precesión de 5% en un total de 400 contenido muestras, se distribuyó el muestreo en valores promedios de 0.21 ppm de la salud, podría señala que obstaculizar representados máximo 0.83 en ppm un con Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -91 mercurio, muestreo contemplado en 19 ocurre lo contrario por debajo de las marcas de las cuales dos de países de cantidades de mercurio y en su total origen, Ecuador y Tailandia. Salvo para promedio la cantidad encontrada en el contenido de mercurio encontrado en Chile es mayor a lo encontrado en la atún albacora en fresco con una ciudad de Manta. cantidad por encima del límite, de 1.57 ppm. Al comparación realizar con En relación con los resultados la respectiva obtenidos en su emulsión “aceite” en el los resultados caso del contenido de mercurio obtenidos en la primera etapa el 30 de encontrado en un mínimo es 0.09 ppm septiembre del año 2014, en 50 siendo muestras de cinco marcas comerciales comparación con lo encontrado en de enlatados de atún de empresas Chile y la cantidad máxima de 0.35 ppm atuneras de la ciudad de Manta con ocurre lo contrario esta cantidad es emulsión “agua” y “aceite” con lo menor a lo encontrado en Chile. En publicado en la revista Médica de Chile, resumen en esta primera etapa en un en las primeras 25 muestras en su total de 50 muestras en las primeras 25 emulsión “agua” tomadas de lotes en su emulsión “agua” las cantidades diferentes de un supermercado, se son más altas en comparación con las comprueba de forma exhaustiva que, cantidades mínimos de mercurio siendo los contenidos de mercurio encontrados esta 4.5 veces más altas que lo en su emulsión “agua” fueron una encontrado en Chile y en el caso de los cantidad mínima de 0.09 ppm y una contenidos de mercurio máximos más máxima de 0.33 ppm con valores bajo representado en un 42% menos. promedio de 0.16 ppm de contenido de En esta primera etapa a pesar de las mercurio, se puede observar que las comparaciones respectivas con cada cantidades de mercurio en relación con tipo de muestreo tanto para la emulsión lo publicado en la revista Médica de “agua “así como también “aceite” en Chile están por encima en el caso de las ambos cantidades mínimo y en el máximo encontradas de mercurio en ppm están este valor casos más las alto en cantidades Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -92 por debajo de la normativas de la y una cantidad de mercurio máxima de Agencia de Alimentos y Medicamentos 2.37 ppm valor más alto al igual que en de Estados Unidos (FDA) 1 ppm, y de la el caso anterior y de la mis forma con lo misma forma por debajo de lo que que respecta a los valores promedios indica la Organización Mundial de la de 1.27 ppm de Hg mucho más alto a lo Salud OMS 0.5 ppm encontrado en Salvador. En la segunda En otras instancias el año 2009 etapa en 25 muestras de atún enlatado se realizó un estudio por estudiantes de con emulsión “agua” las cantidades la Universidad del Salvador, de la mínimas Facultad Farmacia encontradas en El Salvador siendo titulado “Determinación del contenido estas cantidades de mercurio 10 veces de mercurio por espectrofotometría de más altas y en las cantidades máximas absorción atómica de vapor frio en atún están elevadas siendo estas cantidades enlatado comercializado en la ciudad de 2.8 veces más altas a lo referente a las Santa la cantidades promedios 3.4 veces más investigación un total de cinco marcas altas en cuanto a los contenidos de comerciales con emulsión mercurio de Ana”. Química Se producidas en y utilizó para altas encontrados. Se que las puede constatar en esta segunda etapa sobre se encontraron cantidades las comparaciones respectivas con mínima de 0.04 ppm y máximas de 0.84 cada tipo de cantidades “ppm” todas las ppm con valores promedio de 0.37 ppm cantidades de mercurio están por de Hg (Cuellar y Mena 2010). Al realizar encima en relación a lo obtenido en la la resultados investigación de los estudiantes de la obtenidos en la segunda etapa con Facultad de Química y Farmacia en su fecha 21 de octubre del 2014 en la tesis ciudad de Manta, en atún enlatado con licenciatura en Química y Farmacia en emulsión cantidades la Universidad El Salvador en las mínimas de 0.64 ppm siendo este valor emulsiones “agua “así mismo al realizar más alto a lo encontrado en El Salvador la comparación con los estándares comparación “agua” de los con país más El Salvador, el mismo “agua” son de grado para obtener la Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -93 establecidos. Estás de resultados encontrados en cuanto a mercurio encontradas de la ciudad de contenido de mercurio una cantidad Manta, la mínima de 0.18 ppm y máxima de 4.52 normativas de la Agencia de Alimentos ppm con valores promedios de 1.23 y Medicamentos de Estados Unidos ppm de Hg (Velasco et al. 2001). La (FDA) 1 ppm y la Organización Mundial comparación de la Salud OMS 0.5 ppm es decir en resultados obtenidos en la segunda las cantidades mínimas de 0,64 están etapa con fecha 21 de octubre del 2014, por debajo de lo que dice la FDA y para en atún enlatado con emulsión “aceite” lo que indica la OMS están por encima las cantidades de mercurio mínimas de 0.5 ppm. Para las cantidades 0.71 ppm siendo este valor 3.9 veces máximas está por encima de lo que más alto a lo encontrado en México y la indica la FDA y la OMS valor que cantidad de mercurio máxima de 1.73 corresponde ppm valor más bajo con un 38% menos están por a 2.7 cantidades encima ppm, de por lo respectiva comparado cantidades promedios están por encima México y lo que respecta a los valores de lo que indica la normativa de la FDA promedios de 0.96 ppm de mercurio y OMS. Siendo esta cantidad de 1.27 más bajo que lo encontrado en México ppm. Finalmente en el año 2001 el representados en un 38% menos. Se de puede constatar en esta segunda etapa Investigación para el Desarrollo Integral que las comparaciones respectivas con Regional, Unidad Durango en México cada tipo de cantidades en “ppm” están se determinó el contenido de mercurio por encima de lo obtenido en el trabajo (Hg) en 84 muestras de atún enlatado realizado por investigadores del Centro en emulsión “aceite” de seis marcas Interdisciplinario de Investigación para comerciales, producidas en el país el Desarrollo Integral Regional, Unidad mencionado, con el método de análisis Durango en México. (Velasco et al. “espectrometría de absorción atómica 2001) en los enlatados de atún con con emulsión “aceite“ solo en el caso de los Interdisciplinario generador de hidruros” los lo encontrado los consiguiente a lo que respecta a la Centro con de en Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -94 contendió máximos valores para el procesamiento industrial por investigación parte de las empresas atuneras de la están por debajo de lo encontrado en ciudad de Manta, las mismas que son México representados en un 38% comunes en las capturas que realizan menos, la las embarcaciones atuneras como son estándares de tipo Yellowfin (Thunnus albacares), establecidos todas las cantidades de Big eye (Thunnus obesus) y Skipjack mercurio encontrada en la investigación (Katsuwonus pelamis) (INEN, 1990) para realizada en la ciudad de Manta están ser enlatados, según investigaciones por encima de la normativas de la realizadas Agencia de Alimentos y Medicamentos procedencia de productos pesqueros de Estados Unidos (FDA) 1 ppm y la son Organización Mundial de la Salud OMS variabilidad en los resultados (Peterson 0.5 ppm. En las 100 muestras de los et al. 1973, Childs y Gaffke 1973). enlatados de También se ha planteado variabilidad empresas atuneras de la ciudad de de acumulación debidas al sexo de los Manta tomadas de dos centros de peces, que pueden más bien estar abastos en dos etapas, las 50 primeras relacionadas muestras están por debajo de los milites crecimiento permisibles de la FDA y OMS y en la Forrester et al. 1972). Específicamente segunda etapa en las 50 muestras según esta última cita se podría restantes están por encima de lo que mencionar indica las normativas de la FDA y OMS, absorción de mercurio por parte del pez 50 muestras con su emulsión “agua” y “atún” estarían relacionadas al uso de 50 muestras restantes con emulsión tres tipos de atunes mencionados “aceite” La variabilidad de contenido de anteriormente mercurio en ppm encontrada en su empresas atuneras de la ciudad de parte comestible podría deberse al uso Manta, de varios tipos de pescados “atunes” enlatado de estas especies ya que la encontrados en así comparación de los esta mismo con atún al los realizar comercial el tamaño, la edad y factores que con ocasionan la (Johnel que para la por el gran velocidad et al. mayor parte de 1976, vía de procesamiento de las y Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -95 acumulación estaría concentrada este último el más pequeño llegando a principalmente en el músculo del atún. pesar unos 30 kg a la edad de unos 15 Los principales productos de la pesca años. De la misma forma también la de amplio uso para la industrialización acumulación por parte de las empresas es el atún, es deberse a la relación directa con su por ello se enfatizó la necesidad en velocidad de crecimiento en cada tipo determinar los contenidos de mercurio de sexo del atún “hembra y mancho” a “Hg” en los enlatados de atún en sus la vez se hace referencia sobre lo dos emulsiones “agua” y “aceite”. Los investigado en la ciudad de Manta que, criterios científicos de (Peterson et al. podría existir la posibilidad que la 1973, Childs y Gaffke 1973) y (Johnel et variabilidad al. 1976, Forrester et al. 1972) nos cantidades permite llegar a otra conclusión para las enlatados variabilidades encontradas de mercurio comestible, se deba por contaminación “Hg” en las 100 muestras de cinco cruzada ya que la misma se suele marcas comerciales de enlatados de presentar por atún en la ciudad de Manta, tanto para humanos o las emulsión “agua” como para la industrias con fines pesqueros. Existe emulsión “aceite” realizada en dos también la posibilidad que toda la etapas, dicha variabilidad se deba, por variabilidad factores de la procedencia del atún y el directamente con el método de análisis tamaño ya que en la empresas de la usado por los laboratorios del Instituto ciudad de Manta se procesan tres tipos Nacional de Pesca con el uso de de atunes el espectrofotometría (Thunnus obesus) de de mercurio encontrada de de de mercurio atún en en su factores las los parte prácticos, ambientales esté podría en las relacionada de absorción aproximadamente 210 kg cuando esta atómica “Vapor Frío” y el Laboratorio alcanza los 15 años seguido de Grupo Químicos Marcos con su método (Thunnus de espectrofotometría de absorción albacares) con peso promedio de 175 kg cuando alcanza los atómica “ICP” (plasma de 8 años y (Katsuwonus pelamis) siendo acoplamiento) ambos laboratorios de la Vol 23, No 36 (2015), Revista Alimentos Hoy -96 ciudad de Guayaquil de Ecuador. Con internacionales que garantizaron los sus acreditaciones respectivas según resultados obtenidos. las normativas nacionales e 5. Bibliografia AECOSAN, 2015. Mercurio, Gobierno de España, Ministerio de Sanidad Servicios Sociales e Igualdad. (Publicado 05/0272015). pag.1. 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