Download nitratos y nitritos 2006
Document related concepts
Transcript
Nitratos y nitritos en hortalizas de hoja verde Fecha del documento: noviembre 2006 1.- INTRODUCCIÓN Los nitratos y nitritos son compuestos iónicos que se encuentran en la naturaleza, formando parte del ciclo del nitrógeno. El nitrato está muy distribuido entre los alimentos, siendo las principales fuentes de exposición los productos vegetales y el agua de bebida. En lo que respecta a los productos vegetales, existen algunas especies que tienen gran capacidad de acumulación de nitrato, como son las hortalizas de hoja verde. Se estima que un 5% del nitrato ingerido se transforma en nitrito endógenamente, lo que supone la fracción mayoritaria de la exposición global a este compuesto, ya que la presencia de nitritos en los alimentos, en general, es poco significativa 1. 2.- CARACTERIZACIÓN DE LOS COMPUESTOS 2.1.- Caracterización de nitratos y nitritos Los nitratos y nitritos son compuestos iónicos que se encuentran en la naturaleza, formando parte del ciclo del nitrógeno. El ión nitrato (NO3-) es la forma estable de las estructuras oxidadas del nitrógeno y, a pesar de su baja reactividad química, puede ser reducido por acción microbiológica. El ión nitrito (NO2-) es oxidado con facilidad por procesos químicos o biológicos a nitrato, o bien reducido originando diversos compuestos. En el ciclo del nitrógeno intervienen los aportes derivados de la actividad agrícola e industrial, donde destacan los fertilizantes nitrogenados y orgánicos procedentes del ganado y los propios vertidos orgánicos e industriales no sometidos a tratamientos adecuados de depuración. En los suelos, los fertilizantes y vertidos residuales que contienen nitrógeno orgánico son descompuestos para dar en un primer paso amonio (NH4+), que a continuación es oxidado a nitrito y a nitrato. Parte de este nitrato es absorbido por las plantas, que lo emplean en la síntesis de proteínas vegetales, pudiendo el resto pasar a las aguas subterráneas 1. Figura 1. Ciclo del nitrógeno ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net 1 de 18 El nitrógeno inorgánico asimilado por la planta en forma de nitratos se encuentra de un modo natural en los fluidos celulares y en la savia como precursor de la formación de proteínas. Por otro lado, los nitratos también se encuentran en el agua potable, debido fundamentalmente a la presencia natural de los mismos o a la contaminación de los suministros de agua, producida por aportes ya mencionados anteriormente 2. El factor genético tiene gran influencia en la acumulación de nitrato, variando entre especies y dentro de una misma especie lo hace según tipo y variedad. Hay que destacar las importantes diferencias que se encuentran en el contenido en nitratos entre las diferentes partes de una planta. En el caso de la lechuga, las hojas exteriores presentan contenidos superiores en un 30-40% a las interiores. La luz, es otro factor fundamental, pues de su intensidad depende la actividad fotosintética; si ésta se reduce, lo hace también la transformación de los nitratos absorbidos en aminoácidos y proteínas. La nutrición es importante porque influye en el desarrollo y composición y por tanto habrá que tener en cuenta el nitrógeno disponible en la planta para equilibrar los aportes. El contenido de nitratos presente en las plantas se mide haciendo balance entre la absorción de los nitratos del suelo y la reducción de estos en la planta, ya que el excedente que no aprovechan no pueden eliminarlo, y lo acumulan en los órganos de tránsito, las raíces y las hojas 3. 2.2.- Química de la Formación El nitrato ingerido es reducido a nitrito principalmente por las bacterias orales presentes en la saliva. Bajo las condiciones ácidas del estómago, el nitrito reacciona con compuestos nitroestables, especialmente aminas secundarias y alquilamidas, para generar N-nitroso compuestos (nitrosaminas y nitrosamidas). Algunos de estos son reconocidos carcinógenos humanos. Las reacciones de nitrosación pueden quedar inhibidas en presencia de vitamina C u otros antioxidantes. De ahí que bajas injestas de esta vitamina podrían originar un aumento de la formación endógena de N-nitroso compuestos 4 5. NITRATO NITRITO NO3- NO2- → Reducción bacteriana a pH=4 antes o después de la ingesta → ION NITROSILO AMINA SECUNDARIA NITROSAMINA NO+ R-N-RH R-N-R + → NO A pH=3, valores normales en el estómago Formación durante el cocinado de alimentos proteicos Figura 2: Transformaciones entre diferentes compuestos nitrogenados ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 2 de 18 2.3.- Determinación Analítica La determinación analítica de nitratos y nitritos no debiera presentar a priori dificultades especiales. No obstante, la realización de numerosos ensayos colaborativos ha demostrado serias divergencias en los resultados, con desviaciones en algunos casos próximas al 50%, que pueden tener su origen en los diferentes tratamientos de la muestra o en la técnica analítica empleada. La característica fundamental de estos compuestos es su alta solubilidad en agua (los nitratos constituyen el grupo de sales más solubles), de ahí que los métodos de extracción y limpieza de la muestra queden limitados a este disolvente y puedan presentar numerosas variaciones. Por todo ello el número de ensayos interlaboratorio ha proliferado en los últimos tiempos 6 7 8. El ion nitrato no se distribuye homogéneamente en las plantas individuales o entre diferentes plantas próximas de una misma cosecha. La homogenización de las muestras es fundamental y para ello la UE ha desarrollado un protocolo que deben adoptar todos los laboratorios dedicados a la monitorización de nitratos en lechuga y espinacas. La directiva no recomienda una técnica analítica específica pero insta a la utilización de este protocolo de muestreo 9. Una posterior Directiva de la Comisión, 2002/63/CE establece los criterios para la recogida de muestra, preparación y precisión del procedimiento analítico, incluidos los requerimientos de recuperación y precisión de los métodos utilizados 10. Muchos de los métodos de determinación de nitritos se basan en variaciones de la reacción de diazotación de Griess, en la cual se produce un compuesto azo-coloreado por acoplamiento de una sal de diazonio con una amina aromática o fenol11 12. Las condiciones experimentales deben ser cuidadosamente controladas puesto que pH, tª, naturaleza y concentración de los reactivos, afectan a la intensidad final del color. Estos métodos colorimétricos se basan en la práctica en la reacción de NO2- con una solución de sulfanilamida y N-1-naftiletilendiamida. El color rojo resultante es medido en un espectrofotómetro UV-V a 538 nm. El nitrato no puede ser determinado como tal colorimétricamente, por lo que es extraído con agua caliente de la materia vegetal (15 min) en medio bórico, y reducido a nitrito en columnas de cadmio. Cualquier presencia de nitrito en el extrato es determinada previamente y el contenido de nitrato se obtiene por diferencia. Hoy en día varias etapas de este procedimiento analítico pueden automatizarse (Technicon Autoanalizer II). Algunos laboratorios han elegido test enzimáticos para la determinación de nitratos, basados en la reducción a nitrito por NADPH (Nicotiamida-Adenina Dinucleotido Fosfato) en presencia de la enzima nitrato–reductasa. La cantidad de NADPH oxidada durante la reacción es estequeométrica con la cantidad de nitrato. El descenso de la concentración de NADPH se mide por absorbancia a 340 nm (Mannheim Boeringer, n°905 658, test combination, 1986). Recientemente se han desarrollado métodos de HPLC de cromatografía iónica (IC) y de electroforesis capilar (CE), para la determinación simultánea de nitritos y nitratos, particularmente en vegetales 13 14. Estos métodos son más rápidos que los anteriores basados en reducción/colorimetría. Un estudio entre 17 laboratorios de la UE para la determinación de estos compuestos mediante HPLC o IC con detecciones UV y conductimétrica respectivamente) ha demostrado su eficacia y robustez (Sensibilidades de 1 y 10 mg/Kg para nitritos y nitratos respectivamente y recuperaciones en el rango del 96-108%) 15. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 3 de 18 3.- TOXICIDAD E IMPACTO EN LA SALUD HUMANA 3.1.- Toxicidad La toxicidad derivada de la presencia de nitratos en alimentos o en agua potable es debida, por una parte, a los efectos producidos por un exceso de nitratos en la dieta y, por otra, a que pueden causar la formación endógena de N-nitrosocompuestos (nitrosaminas y nitrosamidas), de efectos cancerígenos 2. Puede afirmarse que el nitrato por sí mismo es una sustancia no-tóxica. No obstante, se conoce que aproximadamente el 5% de la ingesta de nitrato se transforma en el tracto gastrointestinal en nitrito, cuya toxicidad es elevada. Los únicos efectos tóxicos del nitrato son aquellos resultantes del nitrito formado por la reducción mediante enzimas bacterianas 16. Cuando el nitrato procedente de la dieta se reduce a nitrito, puede producir una metahemoglobinemia por oxidación del Fe2+ de la hemoglobina. La metahemoglobina no es capaz de transportar el oxígeno a los tejidos, pudiendo dar lugar a efectos tóxicos graves e incluso la muerte cuando la cantidad de metahemoglobina es superior al 70% de la hemoglobina total. Este efecto se produce casi exclusivamente en los lactantes debido a la menor acidez de su estómago (que favorece el crecimiento de microorganismos capaces de reducir el nitrato a nitrito), a la presencia de hemoglobina fetal (que es fácilmente oxidable por el nitrito) y a la existencia de un cierto déficit del sistema enzimático capaz de reducir la metahemoglobina (NADH-metahemoglobin reductasa), enzima muy eficaz en adultos 1: NO2- + oxyHb(Fe2+) ⇒ metHb(Fe3+) + NO3En un estudio realizado por la Unidad de Urgencias del Departamento de Pediatría del Hospital de Cruces durante el periodo de 1993-1998, investigaron 7 casos diagnosticados de niños, entre 7 y 13 meses de edad, con metahemoglobinemia atribuibles al consumo de vegetales de hoja verde. Aunque la cantidad de nitrato de las hortalizas consumidas por los niños no fue analizada, en todos los casos los purés con los que alimentaron a dichos post-lactantes, contenían acelgas. Los resultados informan que la acelga obtiene la media más alta de niveles de nitratos (3200 mg/kg.) a lo largo del año, en comparación con la de los otros vegetales analizados (lechuga, espinacas, calabacín, etc.), alcanzando valores próximos a 5000 mg/kg en los meses de invierno (octubre, febrero y marzo), y el valor máximo de 6300 mg/kg. en las muestras analizadas en el mes de Agosto, cuando 3 de los 7 casos de metahemoglobinemia sucedieron 17. El tratamiento de la toxicidad del nitrito consiste en inyectar un 1% de una solución de azul-metileno (10 mg/kg de peso corporal) en la sangre para evitar la reducción de metahemoglobina a hemoglobina; dicha dosis puede ser repetida al transcurso de 20-30 minutos si la respuesta inicial no es satisfactoria 18. El otro riesgo derivado de la exposición a estas sustancias se debe a que el nitrito puede reaccionar con aminas o amidas para formar los N-nitrosocompuestos. Las reacciones de nitrosación pueden tener lugar durante la maduración o procesado de los alimentos o bien en el tracto gastrointestinal a partir de los precursores. Muchos de estos compuestos poseen actividad biológica tóxica, al inhibir la actividad enzimática mitocondrial de las células hepáticas, y son potentes cancerígenos. Para valorar el riesgo de formación de nitrosaminas y nitrosamidas, se ha de tener en cuenta la presencia de inhibidores o potenciadores de las reacciones de nitrosación. Entre los primeros inhibidores de estas reacciones se encuentran las vitaminas C y E que son activas tanto en los alimentos como en el organismo 1. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 4 de 18 El 5-7% del nitrato ingerido que se transforma en nitrito endógenamente, supone la fracción mayoritaria de la exposición global a este compuesto, ya que la presencia de nitritos en los alimentos, en general, es poco significativa 1. No obstante es necesario tener en cuenta que ese porcentage puede incrementarse hasta un 20% en indivíduos con alta velocidad de conversión. La evaluación del Comité Conjunto de Expertos FAO/WHO en Aditivos Alimentarios (JECFA, 2002) ha basado sus efectos en estudios en ratas durante dos años. Este estudio constituye la base del establecimiento del actual ADI en 0-0.07 mg/kg peso corporal/día para el ión nitrito y de 0-3.7 mg/kg peso corporal/día para el ión nitrato 19. La Agencia Internacional de Investigaciones sobre el Cancer (IARC) ha evaluado en junio de 2006 los nitratos y nitritos ingeridos en la dieta, y los ha clasificado en el grupo categoría 2A, probablemente carcinogénicos para el ser humano 20. Recientes investigaciones en relación a los efectos beneficiosos que pueden aportar los nitratos en la dieta, se basan en la hipótesis que el óxido nítrico (NO) formado en el estómago tiene efectos antimicrobianos en los patógenos del intestino. La Agencia británica de Seguridad Alimentaria (FSA) ha realizado un estudio de análisis de biomarcadores de ADN y ruptura proteínica en humanos con el fin de determinar los efectos de la ingesta de nitratos en la dieta. Los resultados demuestran que una ingesta elevada de nitrato conduce a una alta concentración de nitrato en saliva, orina y sangre, pero en el transcurso de 24 horas la mayoría del nitrato ingerido es eliminado vía urinaria y tampoco se vieron cambios en los niveles de biomarcadores de ADN. Ello implica que los niveles normales ingeridos de nitrato son seguros y no tóxicos para la mayoría de la población21. 3.2.- Impacto en la salud animal Nitratos Los estudios en ratones no han proporcionado ninguna evidencia de carcinogenecidad cuando se administra nitrato en concentaciones elevadas via agua de bebida o via dieta 20 . En mamíferos superiores (rumiantes) los nitratos causan dilatación de los vasos sanguínos, y, en consecuencia, una falta de oxígeno, lo que puede desencadenar abortos, acompañados o precedidos por problemas en el animal adulto, incluyendo la muerte o decoloración de áreas de la piel o mucosas. Los síntomas de intoxicación por nitratos aparecen cuando la metahemoglobina alcanza un 30-40%, e incluyen respiración dolorosa y dificultosa, temblores musculares, debilidad, descoordinación, diarrea, reducción de la producción de leche, sangre de coloración oscura y colapso. La muerte puede tener lugar de media hora a cuatro horas desde que los síntomas aparecen cuando la metohemoglobina alcanza un 80-90% 18. Nitritos En la mayoría de los estudios realizados con ratones y ratas expuestos únicamente a dosis altas de nitritos no se ha observado una incidencia tumoral diferente a la de los controles. En los casos de desarrollo tumoral, se han detectado presencia de N-nitroso compuestos en el estómago o en la propia dieta. La incidencia tumoral se multiplica cuando se combina la ingesta de nitritos con aminas secundarias o amidas. El ensayo de mutagenicidad de nitrito sódico en Salmonella es generalmente positivo y se han ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 5 de 18 encontado mutaciones somáticas en Drosophila melanogaster. No se han observado efectos teratogénicos con nitratos y nitritos 20. 3.3.- Impacto en la salud humana Se tiene constancia de la realización de estudios para tratar de relacionar la ingesta de nitratos con el desarrollo de tumores gástricos o esofágicos en USA, Taiwán, Finlandia y Holanda. No se han observado asociaciones con la presencia de nitratos en aguas de bebida, aunque existen factores no concluyentes que pueden tener representatividad cuando el aporte de nitratos es mediante un alto consumo de vegetales 20. Se ha encontrado relación entre elevadas ingestas de nitratos y cancer de colon cuando la ingesta de vitamina C es baja. Así mismo se ha afirmado que la ingesta elevada de nitritos incrementa un 50% el riesgo de cancer de colon y un 70% el de recto. Se han realizado estudios ecológicos sobre la incidencia de nitratos en aguas de bebida en los casos de linfoma de Non-Hodgkin en Minnesota, Iowa y Nebraska, encontrándose relaciones poco concluyentes y asociaciones inversas en algún caso, por lo que el Grupo de Trabajo de Nitratos de la IARC no considera concluyentes estos estudios 20. Finalmente cabe resumir el informe IARC-2006 20, el cual concluye: ✓ evidencia inadecuada en humanos y animales de experimentación de carcenogenicidad de nitratos en alimentos y aguas de bebida. Los nitratos en alimentos están asociados con un aumento de la incidencia de cancer de estómago. ✓ evidencia limitada en humanos y animales de experimentación de carcenogenicidad de nitritos en alimentos. ✓ evidencia suficiente en animales de experimentación de carcenogenicidad de nitritos en combinación con amidas o aminas. 4.- CONTENIDO E INGESTA DE NITRATOS Y NITRITOS A TRAVÉS DEL CONSUMO DE HORTALIZAS DE HOJA VERDE 4.1.- Exposición humana a nitratos y nitritos El nitrato está muy distribuido entre los alimentos, siendo las principales fuentes de exposición humana exógenas los productos vegetales y el agua de bebida. Algunas especies vegetales tienen gran capacidad de acumulación de nitrato, como son las hortalizas de hoja fundamentalmente, por lo que suele ser frecuente encontrar en este tipo de productos cantidades elevadas de nitrato. El grado de acumulación depende de factores genéticos, climáticos y nutricionales siendo el contenido de nitratos presente en las plantas el balance entre la absorción de los nitratos del suelo y la reducción de estos en la planta, ya que el excedente que no aprovechan no pueden eliminarlo, y lo acumulan en los órganos de tránsito, las raíces y las hojas 1 5 16 20 22 23 24 25 26 27. El agua de bebida, aún estando dentro de los límites legales permitidos de 50 mg de nitrato/L de agua, puede contribuir de forma importante a la ingesta total de nitrato en algunas zonas 20. El nitrato puede transformarse en nitrito por reducción bacteriana tanto en los alimentos (durante el procesado y almacenamiento), como en el propio organismo (en la saliva y tracto gastrointestinal). Se estima que un 5% del nitrato ingerido se transforma en nitrito endógenamente, lo que supone la fracción mayoritaria de la exposición global a este ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 6 de 18 compuesto, ya que la presencia de nitrito en los alimentos es poco significativa 28 . 1 5 20 26 27 Otras fuentes de nitratos son los cereales horneados y procesados, y la carne curada que contiene nitritos y nitratos. Las sales sódica y potásica de nitrato y nitrito se utilizan como aditivos para la conservación de los alimentos, especialmente en productos cárnicos, donde el nitrito actúa contra la formación de una toxina botulínica que inhibe el desarrollo de las esporas de Clostridium botulinum. A su vez, las sales sódica y potásica de nitrato, contribuyen al desarrollo del aroma y estabilización del color característico de los productos cárnicos y también se emplean para la conservación de algunos productos de la pesca escabechados y en algunos quesos curados y sucedáneos de queso 1 5 19 20 26 27 . En los últimos 30 años, la contribución de carne curada a la exposición humana a nitritos ha disminuido del 40% al 20%, exceptuando a personas con un alto consumo de carne curado, cuya exposición puede llegar al 90% 5 20. En la Tabla 1 se muestra la contribución de los diferentes grupos de alimentos a la exposición humana a nitratos. Tabla 1 : Contribución de los alimentos a la ingesta de nitratos (%) Grupos de alimentos/Países UK Total Diet Study 1997 29 Verduras y hortalizas Patatas Deriv. cárnicos Pan y cereales Fruta Leche y prod. lácteos Resto alimentos bebidas Agua Total 36 33 4,2 3,7 3,5 6 5,1 8,5 100% Alemanid- BfR OMS 2003 * 2004 30 European Region 60 <90 14 <5 5 26 100% 5 100% 16 CAPV EDT 1997 1 75 12 5 8 100% * ingesta total nitratos y nitratos 4.2- Límites de nitratos y nitritos permitidos en hortalizas La legislación europea establece límites máximos permitidos de nitratos en hortalizas frescas y transformadas destinadas al consumo, a través del Reglamento 1822/2005, de 8 de noviembre de 2005, por el que se modifica el Reglamento 466/2001 en el que se fija los contenidos máximos de determinados contaminantes en los productos alimenticios. En el Anexo del citado Reglamento, se establecen contenido máximos de nitrato en lechugas frescas y lechugas tipo “Iceberg” y en espinacas frescas, y en conserva, refrigeradas o congeladas (Tabla 2) 31. La toma de muestras y los métodos oficiales de análisis se establecen en la Directiva 2002/63/CE 32 . ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 7 de 18 Tabla 2: Límites máximos de nitratos y nitritos establecidos en el Reglamento 1822/2005 Contenido máximo (mg/kg peso fresco) Producto 1.1. Espinacas frescas oleracea) (1) . 31 (Spinacia Recogidas entre el 1 de noviembre y el 31 de marzo: 3000 Recogidas entre el 1 de abril y el 31 de octubre 2500 1.2. Espinacas en conserva, refrigeradas o congeladas 2000 Recogidas entre el 1 de octubre y el 31 de marzo: 1.3. Lechuga fresca (Lactuca sativa L.) (lechugas cultivadas de invernadero y cultivadas al aire libre) excepto las lechugas mencionadas en el punto 1.4 1.4. Lechugas del tipo “Iceberg” (4) — — lechugas cultivadas en invernadero lechugas cultivadas al aire libre Recogidas entre el 1 de abril y el 30 de septiembre: — — lechugas cultivadas en invernadero lechugas cultivadas al aire libre — lechugas cultivadas en invernadero 4 500 (3) 4000 (3) 3500 (3) 2500 (3) 2500 (3) — lechugas cultivadas al aire libre 2000 (3) Los niveles máximos para las espinacas frescas no se aplican a las espinacas frescas destinadas a ser sometidas a transformación y que serán transportadas directamente del campo a la instalación procesadora. (3) A falta de etiquetado adecuado, en el que se indique el método de producción, se aplica el límite establecido para las lechugas cultivadas al aire libre. (4) Definido en el Reglamento (CE) no 1543/2001 de la Comisión, de 27 de julio de 2001, por el que se establecen las normas de comercialización de las lechugas y escarolas (DO L 203 de 28.7.2001, p. 9).» (1) En el Reglamento (CE) no 466/2001 de la Comisión, de 8 de marzo de 2001, por el que se fija el contenido máximo de determinados contaminantes en los productos alimenticios, modificado por el Reglamento (CE) no 563/2002, se insta a los Estados miembros para la aplicación de Códigos de Buenas Prácticas Agrícolas para reducir los contenidos de nitratos 33 34. No obstante, a pesar de la evolución en la aplicación de buenas prácticas agrícolas, los datos obtenidos mediante controles en los Estados miembros ponen de manifiesto la existencia de dificultades para ajustarse a los contenidos máximos de nitratos en lechugas y espinacas 31. En consecuencia, aquellas Estados miembros en las que resulta difícil mantener el contenido de nitratos por debajo de los máximos fijados para lechugas y espinacas frescas, por ejemplo, cuando la luz solar diaria escasea, han solicitado excepciones y aportado suficiente información para demostrar que existen investigaciones en curso cuyo objeto es reducir los contenidos de nitratos en el futuro. Por tanto, países como Bélgica y Holanda están autorizadas a comercializar hasta el 31 de diciembre de 2008, espinacas frescas cultivadas y destinadas al conumo en su territorio con contenidos de nitratos superiores a los máximos permitidos. Además, Irlanda y Reino Unido poseen también la misma autorización respecto a lechugas, aparte de espinacas; y, por último, Francia está autorizada a comercializar lechugas con contenidos de nitrato por encima del máximo autorizado 31. 4.3. Contenido de nitratos y nitritos en hortalizas de hoja verde Los contenidos de nitrato en hortalizas son generalmente más altas en invierno, derivado de la baja intensidad lumínica y las pocas horas diarias de luz 16 23 24 25. En el caso de las hortalizas cultivadas bajo invernadero, los contenidos de nitratos son considerablemente más altos que las cultivadas al aire libre en las mismas estaciones y con manejos factibles de los sistemas de producción en una misma región 3. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 8 de 18 Nitratos En un estudio publicado por la Organización de Consumidores y Usuarios (OCU) en el año 2003, con el objeto de analizar los contenidos de nitratos en las verduras, se recogieron 291 muestras (95 de espinacas, 99 de lechugas, 72 de acelgas y 25 de repollos), procedentes de establecimientos comerciales en la época de invierno. En el caso de la acelga cuyo límite no está contemplado por la legislación vigente, se ha tomado como referencia el valor máximo permitido de nitratos en espinacas en la época de verano de 2500 mg/kg. En base a ello un 29% de las acelgas y repollos analizadas, un 14% de las espinacas, y un 2% de las lechugas tuvieron valores por encima de los límites legales. El estudio añade que los productos ecológicos no son mejores que los convencionales en lo que a nitratos respecta 35. En la Tabla 3 se muestran el número de muestras de acelgas por encima de 2500 mg/kg procedentes del estudio de la OCU. Tabla 3. Contenido de nitratos en acelgas cultivadas en España 35 Contenido de nitratos (mg/kg) en Acelga* <2500 62 >2500 25 *incluido repollos En las Figuras 3, 4, 5 y 6 se contemplan el número de muestras superior a los límites legales de nitratos en lechugas y espinacas extraídos del estudio de la OCU 35. Asimismo, en dichas figuras se reflejan las muestras de nitratos en lechugas y espinacas con valores superiores a los límites legales, enmarcadas en el programa del control y la vigilancia de nitrato en lechuga y espinaca realizado por la Agencia británica de Seguridad Alimentaria (FSA) durante los años 2002, 2003 y 2004 23 24 25. En la Figura 7 se muestran datos de contenidos de nitratos en lechugas y espinacas de diferentes países europeos (Dinamarca, Italia, Holanda, Estonia y Reino Unido), Corea y Nueva Zelanda 25 26 36. Nitritos En la Figura 8 se contemplan datos de contenido de nitritos en diversos alimentos: carne (pollo), productos cárnicos (bacon, jamón), huevos, vegetales (lechuga, conservas) y cereales en Nueva Zelanda, Reino Unido y Europa, apreciándose que los mayores contenidos de nitritos se encuentran en productos cárnicos curados, como jamón y bacon 16 22 26. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 9 de 18 Figura 4. Contenido Nitratos en Lechuga (No Iceberg) Invernadero 30 20 UK2004 Ver UK2004 Inv UK2003 Ver UK2003 Inv UK2002 Ver 0 UK2002 Inv 10 < lim UK2004 Ver < lim UK2004 Inv 40 > lim UK2003 Ver > lim UK2003 Inv 50 nº muestras nº muestras 60 UK2002 Ver 70 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 UK2002 Inv 80 Esp2003 Inv Figura 3. Contenido Nitratos en Lechuga (No Iceberg) Aire libre F ig u ra 6 . C o n te n id o E s p in a c a s F re s c a s 100 45 90 40 80 35 70 30 > lim 25 < lim 20 nº muestras 60 > lim 50 < lim 40 30 15 20 10 ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net 10 de 18 UK/2004 Ver UK/2004 Inv UK/2003 Ver UK2004 UK2004 Inv Ver UK/2003 Inv UK2003 UK2003 Inv Ver UK/2002 Ver UK2002 UK2002 Inv Ver UK/2002 Inv 0 0 Esp2003Ver 10 5 Esp2003 Inv nº muestras Figura 5. Contenido Nitratos en Lechuga (Iceberg) Aire Libre Figura 7. Contenido Nitratos en espinaca y lechuga Figura 8. Contenido Nitritos en alimentos Contenido Nitratos 4259 4500 100 Lim Rango inf 4000 80 3500 Lim Rango Sup Media 3000 3000 2508 2500 2500 2167 60 2440 2430 2000 40 1500 1000 20 500 Corea 03 NZ 04 Dina 99 Estonia03 Holanda02 UK ConservasVeg UK Otros Veg UK Veg.Verdes UK Huevos UK Pollo UK P.Cárnicos UK Cereales 11 de 18 EU Espinaca EU L. Iceberg EU Lechuga EU Jamón EU Bacon NZ Jamón ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net NZ Bacon UK 02 0 ca a na g pi hu Es Lec Italia 03 0 4.3. Consumo de hortalizas de hoja verde El Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentación (MAPA) en el Anuario de Estadística Agroalimentaria 2004 ha publicado los datos de producción de cultivos en España y en la CAPV. Por una parte, en la Tabla 4 se recogen los valores de producción en toneladas de las hortalizas de hoja verde (lechuga, escarola, espinaca y acelga) en España y en la CAPV, y el porcentaje que representa dicha producción en la CAPV respecto a España 37. Tabla 4: Producción de hortalizas de hoja verde (Tn) en España y en la CAPV País/Cultivo Lechuga Acelga Escarola Espinaca ESPAÑA 1.044.672 90.986 72.202 55.054 11.929 2.008 1.001 460 1,1 2,2 1,4 0,8 CAPV % Por otra parte, en la Tabla 5 se muestran los destinos de la producción de hortalizas de hoja verde en España, con un rango de 98-98,5% de la producción destinada a alimentación humana, la cual, a su vez, va dirigida en su gran mayoría a consumo en fresco, excepto en la espinaca, donde el 49,2% de la producción se destina a transformación 37. Tabla 5 : Destino de la producción de hortalizas de hoja verde (%) en España Hortaliza/Destino Lechuga Acelga Escarola Espinaca Alimentación Animal 2 2 1,5 2 Alimentación Humana Consumo en fresco Transformación 99,2 0,8 86,8 13,2 96,5 3,5 50,8 49,2 En la Tabla 6 se exponen los datos de consumo de hortalizas frescas procedentes de las siguientes referencias: 1. Datos de consumo de alimentos procedentes de las Encuestas de Nutrición de los Estudios de Dieta Total realizados por el Departamento de Sanidad del Gobierno Vasco durante el periodo 1990-1995 en la CAPV, que manifiestan que se consumen diariamente 159 g de hortalizas por habitante, de los cuales 20,1 g son de lechuga y 12,2 g de acelga (el consumo de espinaca se desconoce) 38. 2. Datos de consumo de hortalizas procedentes del estudio de consumo por Comunidades Autónomas basado en los presupuestos familiares de compra realizado por el Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentación – MAPA (año 2005). En dicho estudio se establece que en la CAPV se consumen en el hogar 142,5 g/día de hortalizas por habitante, mientras que en hostelería y restauración e instituciones se consumen 30,3 g/día, por lo que se estima que el consumo medio de hortalizas frescas son de 173 g/día, 13,5 gramos menos que la media de consumo de España, que está establecida en 186,5 g/día 39. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net 12 de 18 Tabla 6. Consumo de hortalizas en la CAPV (g/día) Hortaliza/Fuente datos Lechuga Acelga Espinaca TOTAL hortalizas MAPA 2005 173 g 39 CAPV 1997 20,1 g 12,2 g 159 g 38 4.4.- Ingesta de nitratos y nitritos a través del consumo de hortalizas de hoja verde El Comité Mixto de Expertos en Aditivos Alimentarios (JECFA) de la FAO/OMS recomienda una Ingesta Diaria Admisible (IDA) entre 0-3,7 mg/Kg de peso corporal expresado en iones nitrato. Este Comité establece también una IDA de 00,07 mg/kg de peso corporal expresado en iones nitrito 19 28. El Comité Científico Alimentario de la Comisión Europea establece la misma IDA de 0-3,7 mg/Kg. de peso corporal para nitrato que la FAO/OMS; y, para nitrito, establece una IDA de 0-0,06 mg/kg de peso corporal 22. La Figura 9 muestra las ingestas de nitrato y nitrito en las diferentes regiones del mundo, estimadas por el Comité Mixto de Expertos en Aditivos Alimentarios (JECFA) en su evaluación de nitratos y nitratos realizada en el año 2003. La mayor ingesta corresponde a Europa, debido a que las verduras contribuyen en un 90% a la Ingesta Total, alimentos que contienen mayor contenido de nitratos; mientras que en Africa las verduras tan solo contribuyen un 30% de la Dieta Total 15. Figura 9. Ingesta Total Nitrato y Nitrito mg./día 200 155 150 100 40 50 55 28 20 0 Oriente Medio Lejano Oriente ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d Africa Latino America Europa 13 de 18 Nitratos Todos los Estados miembros de la Unión Europea deben controlar y analizar los niveles de nitrato en lechuga y espinaca como parte de la normativa de la Comisión Europa. La Agencia británica de Seguridad Alimentaria (FSA) realiza anualmente el control y la vigilancia de nitrato en lechuga y espinaca desde el año 1996, y, como consecuencia, evalúa la exposición a nitrato a través de la dieta, concluyendo que los niveles de nitrato en lechuga y espinaca cultivadas en el Reino Unido no suponen un riesgo para la salud pública. Estimaciones de la ingesta de nitrato han demostrado que, incluso, los niveles más altos de nitrato no causan a los consumidores con alto consumo de dichos productos vegetales (97,5 percentil) superar la Ingesta Diaria Aceptable (IDA) establecida por el Comité Científico Alimentario y la FAO/OMS, teniendo en cuenta todas las fuentes de nitrato en la dieta 23 24 25. En la Figura 10 se muestran las Ingestas Totales de Nitratos estimadas en diferentes países de la Unión Europea 22 29 36 y en Nueva Zelanda 26, todas ellas muy por debajo de la IDA máxima establecida en 240 mg/día para una persona con un peso corporal de 65 kg. F ig ura 10. Ing e s ta To ta l d e Nitra to s IDA 240 m g/d mg./día 154 135 121 98 82 85 61 62 63 NZ 04 Estonia03 CAPV 95 Dinam99 Holanda 1999 UK 1999 Alemania97 Belgica97 Francia97 Finlandia96 53 Nitritos En la Figura 11 se muestran las Ingestas Totales de Nitritos estimadas en diferentes países de la Unión Europea 16 y en Nueva Zelanda 26 . También, se representan los valores de los rangos estimados a nivel mundial por el IARC 20 , y a nivel europeo por el SCF 22. Todos los valores de las ingestas se encuentran muy por debajo de la IDA máxima establecida en 4,5 mg/día para una persona con un peso corporal de 65 kg, excepto en el caso del límite del rango superior a escala europea que se aproxima a la IDA. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 14 de 18 Figura 11. Ingesta Total Nitritos 4,5 4 mg./día 3,5 3 2,5 Lim R inf 2 Lim R Sup Media 1,5 1 0,5 0 NZ 04 Dinamarca 99 Finlandia 93 Holanda 99 UK 98 Europa 9093 IARC 06 5. MEDIDAS PARA LA REDUCCIÓN DE NITRATOS Y NITRITOS EN HORTALIZAS DE HOJA VERDE Un correcto programa de fertilización consigue reducir los niveles de nitrógeno disponibles para la planta, con la consiguiente reducción de acumulación de nitratos. Por una parte, en la Tabla 7 se muestran las Prácticas de Fertilización recogidas en la Norma Técnica General de Producción Integrada de Hortícolas de Invernadero, y en la Específica de Lechuga de Invernadero en la CAPV. Por otra parte, en la Tabla 8 se representan las Prácticas de Fertilización específicas para la Producción Integrada de Lechuga de Invernadero en la CAPV. Ambas Normas Técnicas están reguladas de acuerdo a la ORDEN de 16 de julio de 2003, del Consejero de Agricultura y Pesca, por la que se aprueba la norma técnica de producción integrada de hortícolas de invernadero y las normas técnicas específicas de producción integrada de pimiento, lechuga y tomate. (BOPV nº 219, de 10 de noviembre de 2003) 40. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 15 de 18 Tabla 7. Prácticas de Fertilización en Producción Integrada de Hortícolas Invernadero A.1. Análisis físico-químico del suelo previo a la plantación. Constará de las siguientes determinaciones analíticas: pH, textura, conductividad eléctrica, materia orgánica, nitrógeno total, fósforo, sodio, potasio, calcio, magnesio. En función de los resultados de pH se analizarán los siguientes parámetros: Aluminio: en los casos en que el pH sea inferior a 5,8. Carbonatos: en los casos en que el pH sea superior a 7,5 y si los niveles de carbonatos son altos se determinarán los niveles de caliza activa. L.1. Orden de 28 de mayo de 1998 sobre fertilizantes y afines (BOE nº131 de 2 de junio de 1998) modificada por la Orden de 2 de noviembre de 1999 (BOE nº 269, de 10 de noviembre de 1999). Tabla 8. Prácticas de Fertilización específicas en Producción Integrada de Lechuga Invernadero ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net 16 de 18 6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS Departamento de Sanidad del Gobierno Vasco (1997). Vigilancia de la contaminación química de los alimentos en la Comunidad Autónoma del País Vasco: 1990-1995. Nitrato y Nitrito. 1 Vega M, Bontoux L. 2003. Los nitratos en los alimentos: una cuestión de sanidad alimentaria. Institute for Prospective Technological studies. 2 3 Merino D, Ansorena J. 1990. Nitratos en hortalizas. Sustrai 20: 39-41. IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risk to humans. Supplement 7, Lyon International Agency for Research on Cancer, 1987 4 Pietro santamaria. Nitrate in vegetables: toxicity, content, intake and ec regulation. Dipartimento di scienze delle produzioni vegetali, university of bari, via amendola 165/a, 70126 bari, Italy. Journal of the Science of Food And Agriculture.volume 86 (1):10-17. January 2006 5 6 Ann. Fac. Med. Vet di Parma. Comparative Study On Nitrate And Nitrite Ions Determination, XXII, 2002, 79-86 Leonardo Merino, Ulla Edberg, Georg Fuchs, Per Åman. J. AOAC Int. Liquid Chromatographic Determination of Residual Nitrite/Nitrate in Foods: NMKL Collaborative Study. 83,2, 2000, 365-375. 7 Ministry of Agriculture, Fisheries and Food UK, (1997). Annex 4: Collaborative trial: determination of nitrate content of lettuce and spinach annex 4 to Document III/5611/95 8 9 European Commission, 1997b, Guidelines for Laboratories Carrying Out The determination of Nitrate in Lettuce ans Spinach: EC Monitoring Programme. Document VI/4800/96 Directiva 2002/63/CE de la Comisión, de 11 de julio de 2002, por la que se establecen los métodos comunitarios de muestreo para el control oficial de residuos de plaguicidas en los productos de origen vegetal y animal y se deroga la Directiva 79/700/CEE. 10 11 Kirk R.S.and Sawyer R. Pearson’s composition and análisis of foods. Longman, Essex, England, 75-82, 1991 ISO 6635:1984 Fruits, vegetables and derived products. Determination of nitrite and nitrate content. Molecular absorption spectrometric method 12 Öztekin N., Said Nutku M. and Bedia Eric F. Simoultaneous determination of nitrite and nitrate in meta products and vegetables by capillary electrophoresis. Food Chemistry, 76, 103-106, 2002 13 Reece P. And Hird H. Modification of the ion Exchange HPLC procedure for the detection of nitrate and nitrite in dairy products. Food Additives and Contaminants, 17, 219-222, 2000 14 Merino, Leonardo; Edberg, Ulla and co. Liquid chromatographic determination of residual nitrite/nitrate in foods: NMKL collaborative study. Journal of AOAC International (2000), 83(2), 365-375 15 WHO 2003. Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives Food Additives Series 50. Toxicological evaluation of certain additives and contaminant. Nitrate and Nitrite. 16 Sanchez-Echániz J, Benito-Fernández J, Mintegui-Raso S. 2001. Methemoglobinemia and consumption of vegetables in infants. Pediatrics 107 (5): 1024-1028. 17 18 Shane Gadberry, John Jennings, Nitrate Poisoning in Cattle. University of Arkansas, Cooperative Extensión Service, Printing Services. FSA3024-PD-11-04RV WHO 2002. Evaluation of certain food additives and contaminants. Fifty-ninth report of the Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives. 19 IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic risk to humans. Ingested Nitrates and Nitrites. Vol. 94. Junio 2006 20 FSA 2006 Dietary nitrate consumption: an analysis of biomarkers of DNA and protein damage in humans. Sept 1999- Jan 2003. 21 Scientific Committee for Food (Thirty-eigth series). European Commission. 1997. Opinions of the Scientific Committee for food on Nitrates and Nitrite. 22 FSA. UK monitoring programme for nitrate in lettuce and spinach 2004. Food Survey Information Sheet 74/05. September 2005 23 FSA. UK monitoring programme for nitrate in lettuce and spinach 2003. Food Survey Information Sheet 70/05. January 2005 24 FSA. UK monitoring programme for nitrate in lettuce and spinach 2000-2002. Food Survey Information Sheet 63/04. September 2004 25 26 NZFSA 2004 nitrates and nitrites dietary exposure and risk assessment. Gangolli sd, Nitrate, nitrite and n-nitroso compounds. Toxicology Advisory Services, Surrey, UK.European Journal Pharmacology. volume 292(1):1-38. November 1994 27 WHO 1995. Evaluation of certain food additives and contaminants. Forty-fourth report of the Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives. ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net 17 de 18 28 Ministry of Agriculture, Fisheries and Food (MAFF-UK). 1997 Total Diet Study - Nitrate and Nitrite. Food Surveillance Information Sheet 163/98 29 30 BfR. Federal Institute for Risk Assessment. Nitrate in vegetables. Diciembre 2004 Reglamento (CE) 1822/2005 de la Comisión, de 8 de noviembre de 2005, por el que se modifica el Reglamento (CE) no 466/2001 en lo referente a los nitratos en determinados vegetales 31 Directiva 2002/63/CE de la Comisión, de 11 de julio de 2002, por la que se establecen los métodos comunitarios de muestreo para el control oficial de residuos de plaguicidas en los productos de origen vegetal y animal y se deroga la Directiva 79/700/CEE. 32 Reglamento (CE) Nº 466/2001 de la Comisión de 8 de marzo de 2001 por el que se fija el contenido máximo de determinados contaminantes en los productos alimenticios. 33 Reglamento (CE) Nº 563/2002 de la Comisión de 2 de abril de 2002, por el que se modifica el Reglamento (CE) no 466/2001 por el que se fija el contenido máximo de determinados contaminantes en los productos alimenticios 34 35 Organización de Consumidores y Usuarios (OCU). Contaminación por nitratos. 2003. OCU-SALUD 49.12-16. Tamme T et al. Nitrates and nitrites in vegetables and vegetable-based products and their intakes by the Estonian population. Food Addit Contam. 2006 Apr;23(4):355-61. 36 MAPA. Anuario de Estadística Agroalimentaria 2004. Superficies y producciones de cultivo. Capítulo 11. Hortalizas 37 Departamento de Sanidad. Gobierno Vasco (1997). Vigilancia de la contaminación química de los alimentos en la Comunidad Autónoma del País Vasco: 1990-1995. Estimaciones de Ingestas: Estudios de Dieta Total de la CAPV. 38 39 MAPYA - Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentación. Estudio de Consumo por hogares en las Comunidades Autonómas en el año 2005. Informe interno ORDEN de 16 de julio de 2003, del Consejero de Agricultura y Pesca, por la que se aprueba la norma técnica de producción integrada de hortícolas de invernadero y las normas técnicas específicas de producción integrada de pimiento, lechuga y tomate. 40 ELIKA – Granja Modelo, s/n. 01192. Arkaute (Áraba). 945 122 170. berri@elika.net d 18 de 18