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Química Orgánica II
El grupo carbonilo:
aldehídos y cetonas
•
Nomenclatura de los Aldehídos
•
El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear el nombre del alcano
correspondiente terminado en -al.
Los aldehídos más simples (metanal y etanal) tienen otros nombres que no siguen
el estándar de la IUPAC pero son más utilizados (formaldehído y acetaldehído,
respectivamente) estos últimos dos son nombrados en nomenclatura trivial.
•
Número de
carbonos
Nomenclatura
IUPAC
Nomenclatura
trivial
Fórmula
1
Metanal
Formaldehído
HCHO
2
Etanal
Acetaldehído
CH3CHO
3
Propanal
Propionaldehído
Propilaldehído
C2H5CHO
4
Butanal
n-Butiraldehído
C3H7CHO
5
Pentanal
n-Valeraldehído
Amilaldehído
n-Pentaldehído
C4H9CHO
6
Hexanal
Capronaldehído
n-Hexaldehído
C5H11CHO
Aldehídos unidos a ciclos
Los aldehídos que no pueden nombrarse mediante el sufijo -al se describen mediante el sufijo -carbaldehído.
Aldehídos como sustituyentes
Los ácidos carboxílicos y sus derivados son funciones preferentes frente a los aldehídos y cetonas,
pasando estos grupos a nombrarse como sustituyentes, mediante la partícula oxo-
Nomenclatura de cetonas
propanona
dimetilcetona
(acetona)
butanona
etil metil cetona
2-pentanona
metil propil cetona
3-buten-2-ona
Ciclohexanona
4-hexin-2-ona
2-butinil metil cetona
Las cetonas se nombran cambiando la terminación -o del alcano por -ona. Se asigna el localizador más
pequeño posible al grupo carbonilo, sin considerar otros sustituyentes o grupos funcionales como -OH o C=C.
Existe un segundo tipo de nomenclatura que nombra las cadenas que parten del carbono carbonilo como
sustituyentes, terminando el nombre en cetona.
Cetonas como sustituyentes
Los ácidos carboxílicos, sus derivados y los aldehídos son prioritarios a las cetonas, nombrándose estas
como sustituyentes. Al igual que los aldehídos se emplea la partícula -oxo.
Aldehidos y cetonas naturales
O
O
Me
O
Me
H
n
9
perfumes
n= 6 a12
H
H
undecanal
(Feromona sexual polilla)
O
CHO
E-2-hexenal
(Feromona de alarma en hormigas)
HO
H
E-3-fenilpropenal
(Cinamaldehido)
(Olor a canela)
Citral
(Lemon grass)
Vainillina
(Vainilla)
O
O
Me
n
n= 4 a 10
CHO
H3CO
flavor quesos
2-Heptanona
(Feromona de alarma en abejas)
 = 2,3-2,9 D
Preparación de aldehídos y cetonas
•
Los aldehídos y cetonas pueden ser preparados por oxidación de alcoholes, ozonólisis de
alquenos, hidratación de alquinos y acilación de Friedel-Crafts como métodos de mayor
importancia.
a) Ozonólisis de alquenos:
b) Oxidación de alcoholes:
Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan para dar aldehídos y cetonas respectivamente.
K2Cr2O7/H2SO4
K2Cr2O7/H2SO4
Oxidaciones con Me2SO (Dimetilsulfóxido = DMSO)
c) Hidratación de alquinos: Los alquinos se pueden hidratar Markovnikov, formando cetonas,
o bien antiMarkovnivov, para formar aldehídos.
d) Acilación de Friedel-Crafts (cetonas aromáticas):
CH3
e) Otros métodos de preparación
Reactividad
Reacciones en el C-
Mecanismo de la adición nucleofílica de alcoholes
Efecto del pH sobre la velocidad de reacción de adición de
nucleófilos nitrogenados
Velocidad de
reacción
H+
Formación de enaminas
Alquilación de enaminas
Reacciones del carbonilo con compuestos organometálicos
1) Reactivos de Grignard (reactivos de Mg)
2) Reactivos de Litio (reactivos organolíticos)
3) Reactivos de cinc (enolatos de cinc de -haloésteres): Reacción de Reformatsky
Enolatos de cinc de bromoacetato de etilo y otros -haloésteres:
3) Reacción del iluro con el compuesto carbonílico
a) Reducción del carbonilo a alcohol
a) Reducción de Clemmensen
O
H2
C
Zn-Hg
HCl (c), calor
Ph
Ph
b) Reducción de Wolff-Kishner
O
KOH
NH2NH2
N2
HOCH2CH2OCH2CH2OH
(DEG), 200 ºC
c) Método Indirecto
S
O
SH
H
+
H2
S
SH
Ni Raney
H2O
(oxidación con peroxiácidos: oxidación de Baeyer-Villiger)