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Cuarto Congreso Nacional – Tercer Congreso Iberoamericano Hidrógeno y Fuentes Sustentables de Energía – HYFUSEN 2011 03-213 BATERÍA DE PILAS PEM A COMBUSTIBLE HIDRÓGENO DE 40 W PARA USOS PORTÁTILES Fasoli, H.J.(1) , Franco, J.I.(1) , Sanguinetti, A.R.(1) ,Lavorante, M.J.( 2) , Aiello, R.M.(1) (1) Departamento de Investigación y Desarrollo de Energías Renovables (CITEDEF-EST), San Juan B. de La Salle 4397, B1603ALO, Villa Martelli, Provincia de Buenos Aires, Argentina, hfasoli@citedef.gob.ar, jfranco@citedef.gob.ar. (2) Facultad de Ciencias Fisicomát. e Ingeniería, Alicia M. de Justo 1500, C1107AAZ, Buenos Aires, Argentina, mjlavorante@yahoo.com.ar RESUMEN En varios trabajos anteriores mostramos el comportamiento de una batería de tipo PEM a hidrógeno (denominada EA-5) en funcionamiento en la Base Esperanza entre enero de 2007 y mayo de 2008 y entre octubre de de 2009 hasta el presente. Sobre la base del diseño y construcción de la batería EA-5 desarrollamos una batería de 18 elementos que entrega una potencia máxima de 39,6 W a 5,5 A, la que caracterizamos en este trabajo (ver curva de descarga y de potencia en las Figuras 1 y 2, respectivamente). Como en la batería EA-5, la resistencia total de la batería es igual a la resistencia de una pila elemental multiplicada por el número de elementos. El dispositivo resultó útil para poner en funcionamiento cargadores de baterías de teléfonos celulares y cámaras fotográficas, alimentar una lámpara de bajo consumo y un ordenador portátil con pantalla de 10 pulgadas (netbook). Con este propósito esta batería será instalada en la Base Esperanza de la Antártida Argentina, de manera de comunicar a través de internet un refugio alejado de la comandancia. Palabras Claves: pila a combustible PEM a hidrógeno, batería de pilas PEM a hidrógeno. 1. INTRODUCCIÓN Las baterías a combustible (en inglés “fuel cell stacks") consideradas como más adecuadas para funcionar a temperatura ambiente están basadas en electrolito polimérico Nafion® a cuyas propiedades – electrolito sólido, conductor protónico, super ácido e intercambiador iónico [1] – debe agregarse la ventaja propia de las pilas a hidrógeno de provocar mínima o prácticamente nula contaminación ambiental durante su funcionamiento. [2] La producción óptima de energía de estas baterías depende del control de una serie de variables tales como temperatura, flujo de los gases reaccionantes, estequiometria, presión y humedad [3-7], los cuales influyen también sobre el envejecimiento del electrolito [8]. La optimización se logra usualmente agregando al dispositivo electroquímico un conjunto de equipos cuyo gasto energético debe restarse de la energía producida. La utilización del sistema por el público no especializado debe ser simple si se pretende que esta tecnología sea utilizada en la vida cotidiana. En ese sentido, el trabajo de Rodatz et al. [9] puede considerarse uno de los más representativos ya que estudia bajo condiciones prácticas los aspectos operativos de baterías de electrolito polimérico (PEM). Con ese criterio venimos trabajando desde 2006 en el desarrollo de baterías de potencia creciente [10]. Recientemente presentamos el desarrollo con tecnología propia de una batería de 6 elementos (ca. 10 W) denominada EA-5 utilizando electrolito polimérico y el funcionamiento de un sistema experimental completo que fue probado en la Base Esperanza del Ejército Argentino en la Antártida [11]. En 2011 discutimos las mejoras introducidas a la batería de ese sistema, lo que permitió aumentar 30 % la potencia máxima entregada [12]. Cuarto Congreso Nacional – Tercer Congreso Iberoamericano Hidrógeno y Fuentes Sustentables de Energía – HYFUSEN 2011 Los conjuntos membrana-electrodo (EMA) se obtuvieron como se describió con anterioridad [13-14], aunque la concentración del catalizador empleado se redujo a la mitad [11], empleándose 0,5 mg de platino por cm2, como explicamos en un trabajo anterior [12]. La superficie activa es 16 cm2 La resiliencia del contacto entre los electrodos y la membrana se mejoró con el agregado de plastificante (tetrafluorsulfonato de tetrabutilamonio). Como en casos anteriores, las placas bipolares fueron construidas de titanio y mecanizadas por nosotros. De acuerdo con Wang et al. [15], la oxidación superficial de las placas metálicas de titanio produce el aumento de la resistencia interna de la batería a causa del incremento en la resistencia superficial de contacto entre el grafito de la capa promotora de turbulencia y el titanio. Dado que el espesor de esta capa aumenta con el tiempo, la resistencia interna de la batería también aumenta con el tiempo. La resistencia de contacto es función de la naturaleza de las fases, de la presión del contacto, de la superficie, de la temperatura, etc. Para prevenir que el oxígeno entre en contacto con el titanio, Wang et al. [15] modificaron la superficie del metal mediante el empleo de dióxido de iridio y platino; en cambio Rao y Pushpavanam [16] depositaron platino por reducción química (“electroless“) con idéntico objetivo. En nuestro caso la superficie de las placas bipolares se modificó mediante el empleo de oro. Los 18 elementos que conforman la batería fueron ensamblados como describimos en un trabajo anterior. [10] Las curvas de descarga se obtuvieron con un sistema de carga electrónica Agilent 3301 A. 16,0 14,0 12,0 Potencial / V 2. PARTE EXPERIMENTAL baterías anteriores como la EA-5 instalada en la Base Esperanza [11] puede observarse aquí también que la resistencia interna del conjunto dividido el número de elementos es igual (dentro del error de las mediciones experimentales) a la resistencia de una pila única. Se calculó la resistencia de polarización, la cual se obtuvo de la derivación numérica de la curva experimental de polarización, tal como explicamos en [11]. El valor de 75 mV/década para el elemento simple es comparable con el de 82 mV/década obtenido para la batería a densidades de corriente bajas y medias. 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 . Figura 1. Curva de descarga de la batería CITEST-B18.40. 45,0 40,0 35,0 30,0 25,0 20,0 15,0 10,0 5,0 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 Corriente / A Figura 2. Curva de potencia “vs” corriente de la batería CITEST-B18.40. 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Las Figuras 1 y 2 muestran la curva de descarga (E “vs” I) y la curva de potencia en función de corriente (P “vs” I) para la batería de 18 elementos denominada CITEST-B18.40. De esta última se obtiene que la batería entrega una potencia máxima de 39,6 W a 5,5 A. Como con 6,0 Corriente / A Potencia / W En este trabajo presentamos el desarrollo de una batería de 18 elementos y 40 W, como parte de nuestro proyecto para alcanzar potencias capaces de satisfacer sistemas autónomos en localizaciones de interés estratégico. 03-213 Figura 3. Funcionamiento de una lámpara de bajo consumo mediante el empleo de un conversor (adelante, al centro). La batería se encuentra a la izquierda, detrás de los frascos lavadores. Cuarto Congreso Nacional – Tercer Congreso Iberoamericano Hidrógeno y Fuentes Sustentables de Energía – HYFUSEN 2011 Conectada a un conversor a 220V (CA) esta batería fue utilizada para alimentar una lámpara de bajo consumo (Figura 3) y cargadores de baterías de teléfonos celulares y cámaras fotográficas (Figura 4). También se la empleó para poner en funcionamiento un ordenador portátil con pantalla de 10 pulgadas (Figura 5). 03-213 doméstico conectado a un conversor de 220 V de corriente alterna. 5. AGRADECIMIENTOS Agradecemos la colaboración del Taller de Prototipos y del Laboratorio de Microelectrónica del CITEDEF, donde se efectúa el mecanizado y la protección de las placas metálicas, respectivamente. Uno de los autores (MJL) agradece a la Fundación YPF por la beca José Estenssoro para realizar sus estudios de doctorado. 6. REFERENCIAS [1] Figura 4. Conversor conectado a la batería CITESTB18.40 alimentando un cargador de batería de cámara fotográfica. Figura 5. Netbook alimentada con un conversor conectado a la batería CITEST-B18.40. 4. CONCLUSIONES Mediante la metodología que hemos iniciado a partir de 2005 y especialmente luego de la experiencia de que nuestras baterías de 6 elementos estén funcionando en la Antártida Argentina desde 2007, hemos desarrollado una batería de 18 elementos que provee una potencia máxima de 39,6 W a 5,5 A. La batería continúa mostrando las ventajas ya descriptas en trabajos anteriores, en cuanto a que no hay incremento significativo en el valor de la resistencia interna por elemento agregado al “stack”. El dispositivo mostró ser apto para poner en funcionamiento dispositivos de uso Mauritz K., Chem. Rev. 104, 2004, pp. 4535-4585. [2] Kordesh K. y Simader G., Fuel Cells and their applications, 1ª edición, 1996, VCH Publishers, New York pp. 12-13. [3] Park, J. y Li X., Journal of Power Sources 162, 2006, pp. 444-459. [4] Dohle H., Jung R., Kimiaie N., Mergel J. y Müller M., Journal of Power Sources 124, 2003, pp. 371-384. [5] Jiao K. y Zhou B., Journal of Power Sources 175, 2008, pp.106 -119. [6] Andreaus B. y Scherer G., Solid State Ionics 168, 2003, pp. 311-320. [7] Hyun D. y Kim J., Journal of Power Sources 126, 2004, pp. 98-103. [8] Knights S., Colbow K., St-Pierre J. y Wilkinson D., Journal of Power Sources 127, 2004, pp. 127-134. [9] Rodatz P., Büchi F., Onder C. y Guzzella L., Journal of Power Sources 128, 2004, pp. 208-217. [10] Franco J., Bustamante M.F., Grosmann I., Lavorante M.J., Moreno M., Villanueva S., Sanguinetti A,, Fasoli H., Actas de las II Jornadas Iberoamericanas de Pilas de Combustible e Hidrógeno. Centro Atómico Constituyentes, CNEA (Buenos Aires), 2426 de julio, 2006. [8] Knights S., Colbow K., St-Pierre J. y Wilkinson D., Journal of Power Sources 127, 2004, pp. 127-134. [11] Franco J. I., Sanguinetti A. R., Colángelo G. E. y Fasoli H. J., Información Tecnológica (CIT) 21, 2010 pp. 125-133. [12] Franco J., Fasoli H., Sanguinetti A., Lavorante M., Avances en Energías Renovables y Medio Ambiente 14, 09, 2010, pp. 1-6. [13] Casanova J., Fasoli H. J., Sanguinetti A. R. y Franco J. I., Memorias de las Jornadas Cuarto Congreso Nacional – Tercer Congreso Iberoamericano Hidrógeno y Fuentes Sustentables de Energía – HYFUSEN 2011 SAM-CONAMET-Simposio Materia, San Carlos de Bariloche, 2003, pp. 1304-1306. [14] Sanguinetti, A. R., Fasoli H. J. y Franco J. I., P 070103580, Boletín de Patentes de la Argentina, Año X, Nº 502, 2008. [15] Wang S. H., Peng J. y Lui W. B., Power Sources 160, 2006, pp. 485-489. [16] Rao C. R. y Pushpavanam M., Materials Chemistry and Physics 68, 2001, pp. 62-65. 03-213