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Universidad de Oriente Núcleo Bolívar Departamento de Ciencias Unidad de Cursos Básicos Cátedra: Química I (010-1824) ESTRUCTURA ATÓMICA; TABLA PERIÓDICA Y ENLACE QUÍMICO Elaborado por: Lcda. Dailyn Guzmán Lcda. Eliana Guillén Lcda. Zulangel Flores La Química y tú La química, como tal, es una ciencia relativamente reciente. En épocas muy antiguas se desarrollaban ciertos procesos químicos sin tener plena conciencia de lo que se hacía. Para citar solo algunos casos, podemos hablar del fuego, que fue utilizado por primera vez por el hombre prehistórico para cocinar sus alimentos y para desinfectar heridas. Aunque seguramente el hombre prehistórico no tenía idea de los procesos químicos envueltos en esas actividades, sí pudo apreciar sus efectos. En un principio, fue necesario utilizar armas para cazar sus alimentos. Pero, las armas estaban elaboradas con materiales, tal como el hierro, que son poco resistentes a ciertas reacciones químicas (como la oxidación), por lo que se dañaban con mucha rapidez. La química logró mejorar enormemente este material gracias a otro proceso químico en el cual se utilizó una mezcla que incluían al hierro y al carbón para conformar una aleación mucho más resistente: el acero. Más adelante, se aprovecharon los procesos y las reacciones químicas para producir materiales como vidrio, jabón, medicamentos, perfumes, cosméticos tintes, vinos, y muchos otros. La elaboración de cada uno de estos materiales siempre traía implícita la ejecución de algún proceso de naturaleza química. 1.- ESTRUCTURA ATÓMICA 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 Estructura del átomo Modelos atómicos Modelo atómico actual Números cuánticos Configuración electrónica Sección 1.1 Estructura del átomo En química y física, átomo (del latín atomus, y éste del griego άτομος, indivisible) es la unidad más pequeña de un elemento químico que mantiene su identidad o sus propiedades y que no es posible dividir mediante procesos químicos. El concepto de átomo como bloque básico e indivisible que compone la materia del universo ya fue postulado por la escuela atomista en la Antigua Grecia. Sin embargo, su existencia no quedó demostrada hasta el siglo XIX. Con el desarrollo de la física nuclear en el siglo XX se comprobó que el átomo puede subdividirse en partículas más pequeñas. Partículas sub atómicas A. Becquerel descubrió la radioactividad natural, lo que le llevó a deducir la existencia de tres clases de partículas: los rayos alfa (carga positiva), los rayos beta (carga negativa), y los rayos gamma (carga neutra). Esto sugería que los átomos no debían de ser partículas indivisibles: descubrimiento de las partículas subatómicas. El electrón: Se comenzó a estudiar la conductividad de gases a baja presión en un tubo de descarga. Esto reveló una luminiscencia en la pared opuesta al cátodo, luminiscencia que era creada por un chorro de partículas con carga negativa que parecía provenir del cátodo: descubrimiento de los rayos catódicos. Los rayos catódicos son partículas/radiaciones que se alejan del cátodo en línea recta, y proyectan la sombra del ánodo en el otro extremo. Tienen carga negativa y un contenido energético grande. Los rayos catódicos obtenidos con gases diferentes son iguales entre sí, y en todos los casos tienen una relación carga/masa idéntica. Thomson le dió valor a esa relación. Q/m = -1,76x1011 CKg-1 En 1911, A. Millikan determinó la carga de las partículas que constituían los rayos catódicos (experimento de la gota de aceite). La carga obtenida en todas las gotas de aceite era siempre múltiplo de un valor predeterminado, 1,6x10-19C, al que denominó "e". De esta manera dedujeron que la materia estaba formada por unas partículas elementales llamadas electrones, de carga negativa (-) y masa despreciable. Los electrones son partículas de carga negativa y muy poca masa ubicadas en una “nube” alrededor del núcleo del átomo. Los electrones son las partículas involucradas en los enlaces y las reacciones químicas. Un átomo neutro (sin carga eléctrica) tiene el mismo número de electrones que protones. Sin embargo, cuando un átomo pierde electrones, adquiere una carga positiva (tendrá más protones que electrones). En cambio, si un átomo gana electrones, su carga es negativa, pues tendrá más electrones que protones. El protón: E. Goldstein estudió también el fenómeno que se produce en el tubo de descarga. Empleando un cátodo perforado, observó una radiación de partículas con carga positiva que parecía provenir de los canales abiertos en el cátodo: descubrimiento de los rayos canales. Los rayos canales están formados por partículas con carga positiva, y la relación carga/masa es diferente según cual sea el gas empleado en el tubo. La carga de estas partículas es igual a la del electrón, pero de signo contrario. Esto llevó al descubrimiento de la segunda partícula subatómica: el protón, de carga positiva y masa superior a la del electrón (m=1). En 1919, Rutherford y Chadwick detectaron por primera vez el protón al bombardear ciertos átomos con partículas x. Los protones son las partículas que confieren la identidad a un elemento, y se denota con la letra p+. Todos los átomos de un mismo elemento poseen el mismo número de protones. Estas partículas poseen carga positiva y están ubicadas en el núcleo de un átomo. Los protones contribuyen a la masa atómica, junto con los neutrones. Al número de protones se le denomina número atómico y se representa con la letra Z. Como se mencionó anteriormente, en un átomo neutro, el número atómico o número de protones es igual al número de electrones en el átomo. Número atómico (Z) = número de protones (El número de protones es igual al número de electrones en un átomo neutro). El neutrón. En 1930, Brothe y Becker observaron una nueva radiación muy penetrante al someter una muestra de berilio a la acción de las partículas x. Entonces, Chadwick determinó que se trataba de unas partículas neutras y con masa próxima a la del protón: descubrimiento del neutrón. Los neutrones ocupan el núcleo del átomo, junto con los protones, contribuyendo a la masa del átomo. La masa de un átomo determinado depende del número de protones y de neutrones que se encuentren en su núcleo. A la suma de estos, protones y neutrones, se le denomina número másico y se representa con la letra A. A=Z+N Es posible que átomos de un mismo elemento difieran en número de neutrones en su núcleo; es decir, que tengan diferentes números másicos. A estos núclidos se les denomina isótopos. Todos los isótopos de un elemento poseen las mismas propiedades químicas, puesto que poseen el mismo número de protones (número atómico) y electrones en sus átomos. La única diferencia entre isótopos de un elemento es el número de neutrones en el núcleo de sus átomos, y por lo tanto, su número másico varía. Ejemplo 1 (ÁTOMO NEUTRO): Determine el número neutrones y el número de electrones para el elemento cuyo Z=6 y A=12 Carbono (C); Z=6 y A=12. Aplicando la relación: A = Z+N Despejando N de la ecuación anterior: N = A-Z y sustituyendo los valores se tiene que: N = 12 – 6 = 6 neutrones ¿Cómo determinar el número de electrones presentes en el átomo de carbono? Recordemos que el átomo es neutro, lo que significa que debe poseer igual número de cargas positivas y negativas. Partiendo de este hecho podemos decir que: número de electrones (e-) = número de protones (Z) = 6 electrones Ejemplo 2 (IONES): Determine el número neutrones y el número de electrones para los iones Na+ y Cl-. Para el primer caso Na+, éste es un átomo con carga positiva (catión), ésta carga positiva se debe a que el elemento ha perdido un electrón de su última capa. Su número atómico (Z) es 11 y su número másico (A) es 23. Sustituyendo en la ecuación despejada del ejercicio anterior se tiene: N = 23 – 11 = 12 neutrones ¿Cómo determinar el número de electrones presentes en el catión? Como se dijo anteriormente, el átomo ha perdido un electrón, por lo que: número de electrones (e-) = Z – 1 = 10 electrones Para el caso del Cl-, éste es un átomo con carga negativa (anión), ésta carga negativa se debe a que el elemento ha ganado un electrón para su última capa. Su número atómico (Z) es 17 y su número másico (A) es 35. Entonces: N = 35 – 17 = 18 neutrones ¿Cómo determinar el número de electrones presentes en anión? Debido a que el átomo ha ganado un electrón, podemos decir que: número de electrones (e-) = Z + 1 = 18 electrones Ejemplo 3 (ISÓTOPO): Determine el número neutrones y el número de electrones para el isótopo del carbono -13. Si recordamos el ejercicio 1 la masa atómica (A) del carbono es 12, sin embargo la masa atómica para este isótopo del mismo elemento es 13. Esta diferencia se debe al número de neutrones presentes el núcleo de cada átomo, por lo que su número másico varía. Z=6 y A=13, entonces el número de neutrones viene dado por: N = 13 – 6 = 7 neutrones ¿Cómo determinar el número de electrones presentes en el átomo de carbono? Los isótopos son eléctricamente neutros. Partiendo de este hecho podemos decir que: número de electrones (e-)-= Z = 6 Sección 1.2 Modelos atómicos Evolución de los modelos atómicos El siglo XIX fue fecundo en logros experimentales: se descubre que algunas reacciones químicas generan energía eléctrica; se utiliza la corriente eléctrica para producir fenómenos químicos (electrólisis); se realizan descargas eléctricas en gases enrarecidos que conducen al descubrimiento del electrón y el protón; finalmente se estudia el fenómeno de la radioactividad natural. Todas estas conquistas contribuyeron en forma notable a un mejor conocimiento de la estructura de la materia y no dejan lugar a dudas sobre la naturaleza eléctrica. Teniendo como base científica la naturaleza eléctrica de la materia, el estudio físico plantea la necesidad de interpretar un modelo atómico básico y elemental donde confluyan partículas con carga y una interpretación lógica para las emisiones anteriormente descubiertas. John Dalton creó una importante teoría atómica de la materia. En 1803 formuló la ley que lleva su nombre y que resume las leyes cuantitativas de la química (ley de la conservación de la masa, realizada por Lavoisier; ley de las proporciones definidas, realizada por Louis Proust; ley de las proporciones múltiples, realizada por él mismo). Leyes ponderales de las reacciones químicas: Ley de las proporciones múltiples o ley de Dalton: Cuando dos elementos se combinan entre sí, para dar dos o más compuestos, para una cantidad fija de uno de ellos, las cantidades que se combinan del otro mantienen una relación de números sencillos. Es decir, que teniendo dos o más compuestos diferentes, formados por los mismos elementos, las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro para formar esos compuestos están en una relación de números enteros sencillos. Ley de la conservación de la masa o ley de Lavoisier: En una reacción química la suma de las masas de los reactivos es igual a la suma de las masas de los productos. Ley de las proporciones definidas o ley de Proust: Cuando dos o más elementos se unen para formar un mismo compuesto, lo hacen siempre en una proporción en masa fija. La teoría atómica de Dalton se puede resumir en: 1. Los elementos químicos están formados por partículas muy pequeñas, indivisibles e indestructibles llamadas átomos. 2. Todos los átomos de un elemento químico dado son idénticos en su masa y demás propiedades. Los átomos de diferentes elementos químicos son distintos, en particular sus masas son diferentes. 3. Los compuestos se forman cuando átomos de diferentes elementos se combinan entre sí, en una relación de números enteros sencillos, formando entidades definidas (hoy llamadas moléculas). Esta llamada ley de las proporciones definidas. Al suponer que la relación numérica entre los átomos era la más sencilla posible, Dalton asignó al agua la formula HO, al amoníaco la formula NH, etc. 4. Si dos elementos forman más de un solo compuesto, los pesos de un elemento que se combina con un peso fijo de otro de hallan en una proporción de números enteros pequeños. Esta llamada ley de las proporciones múltiples. Errores del modelo: El primer postulado ya no se ajusta a la realidad por el descubrimiento de las partículas subatómicas: electrón, protón y neutrón. El segundo postulado ya no se cumple con el descubrimiento de los isótopos. El tercer postulado falla en el echo de que la molécula de agua, se sabe esta constituida por dos átomos de hidrógeno y un átomo de oxígeno, y para el caso del amoníaco la fórmula química es NH3. Joseph John Thomson idea un modelo atómico sencillo, de fácil interpretación pero carente de sustento físico. El modelo denominado “pudín de pasas”, plantea un todo, donde los electrones se encuentran en un ambiente cargado positivamente en un mismo espacio otorgándole la neutralidad eléctrica obviamente asumida, sin embargo, al poco tiempo, sus ideas no lograron convencer a la comunidad científica y el modelo no tuvo consistencia. Ernest Rutherford, basándose en los resultados obtenidos en sus experimentos de bombardeo de láminas delgadas de metales, estableció el llamado modelo atómico de Rutherford o modelo atómico nuclear. El átomo está formado por dos partes: núcleo y corteza. El núcleo es la parte central, de tamaño muy pequeño, donde se encuentra toda la carga positiva y, prácticamente, toda la masa del átomo. Esta carga positiva del núcleo, en la experiencia de la lámina de oro, es la responsable de la desviación de las partículas alfa (también con carga positiva). La corteza es casi un espacio vacío, inmenso en relación con las dimensiones del núcleo. Eso explica que la mayor parte de las partículas alfa atraviesan la lámina de oro sin desviarse. Aquí se encuentran los electrones con masa muy pequeña y carga negativa. Como en un diminuto sistema solar, los electrones giran alrededor del núcleo, igual que los planetas alrededor del Sol. Los electrones están ligados al núcleo por la atracción eléctrica entre cargas de signo contrario. Errores en el modelo Planetario: Este modelo no explicaba el origen de los espectros lineales, porque de acuerdo a las leyes de la física clásica, un electrón en órbitas se debe acelerar, y por consiguiente irradiar energía. Al hacerlo, el electrón perderá energía constantemente, y también en forma constante disminuirá su radio orbital, de modo que emitirá una radiación continua y eventualmente entrará en espiral en el núcleo. Esto contradice el hecho de que los átomos son estables y los electrones que lo constituyen no entran en el núcleo y además producen espectros lineales y no espectros continuos. Ante esta situación, el modelo no era el adecuado para avanzar más en el conocimiento del átomo, por lo tanto se tuvieron que buscar nuevas evidencias. INFORMACION ADICIONAL: Naturaleza ondulatoria de la luz Si se tira una piedra en una piscina tranquila, el impacto de la piedra con el agua, produce un movimiento del agua hacía arriba y hacía bajo de la superficie del agua, tal y como se observa en la Figura 1. Este movimiento se desplaza a partir del sitio en donde choco la piedra; ése es un ejemplo de una onda. Una onda es un cambio que se repite continuamente o una oscilación de la materia en un campo físico. Figura 1. Impacto de una Piedra en el Agua. Generación de Ondas La luz también es una onda, que consiste en oscilaciones en campos eléctricos y magnéticos que pueden viajar a través del espacio. La luz visible, los rayos X, las ondas de radio, entre otras, son formas de radiación electromagnética. Una onda se caracteriza por su longitud de onda y su frecuencia. La longitud de onda (λ), es la distancia entre dos puntos idénticos de una onda. Como se representa en la Figura 2. Figura 2. Componentes de una onda La frecuencia de una onda (ν), es el número de longitudes de ondas que pasan por un punto fijo en una unidad de tiempo, el número de longitudes de onda que pasan en un segundo es la frecuencia de esa onda. La frecuencia generalmente se expresa en (s-1), llamado también Hertz. La teoría ondulatoria electromagnética era eminentemente eficaz para explicar fenómenos ópticos, tales como la difracción y la dispersión. Sin embargo, a pesar de muchos éxitos esta teoría no pudo explicar la naturaleza de la radiación que emite un sólido caliente. Los experimentos mostraron que esta radiación estaba distribuida en diferentes frecuencias, y que a medida que aumentaba la temperatura del cuerpo radiante, se hacía más alta la frecuencia a la cual la luz es emitida. Planck resolvió esta discrepancia, pero alejándose extremadamente de las leyes usuales de la física. La longitud de onda y la frecuencia se relacionan entre sí a través de la siguiente expresión: 8 Donde c es la velocidad de la luz (3 x 10 m/s). Ejemplo 4: La longitud de onda de la luz verde del semáforo se centra en 522 nm. ¿Cuál es frecuencia de esta radiación? Teoría cuántica de Max Planck Max Planck (1847-1947) En 1900 dio a conocer que las variaciones de energía no se presentan en forma continua, sino que se manifiestan en porciones, a las que llamó cuantos. De acuerdo con Planck, los átomos de un sólido oscilan, o vibran, con una frecuencia definida que depende del sólido. Para un cuanto la energía viene dada por la siguiente ecuación: Donde: Energía que posee un cuanto de luz o radiación. Frecuencia de la luz. Constante de Proporcionalidad (constante de Planck) Ejemplo 5: Calcule la energía en Joules de: 4 a) Un fotón cuya longitud de onda es 5x10 nm (región infrarroja). Combinando las ecuaciones anteriores, se obtiene: -2 b) Un fotón cuya longitud de onda es 5x10 nm (región de rayos X). 6 Por lo que podemos decir que el fotón de rayos X es 1x10 veces (1 millón de veces) más energético que un fotón del infrarrojo. Planck, supuso que un sistema mecánico no podía tener cualquier energía arbitraria, sino solamente ciertos valores de energía seleccionados. Se consideraba que una onda electromagnética de frecuencia ν era irradiada desde la superficie de un sólido por un grupo de átomos que oscilaban con la misma frecuencia. La suposición de Planck era que en este grupo de átomos, el oscilador, no podía tener una energía arbitraria, sino que debía tener una energía: Donde: n = Es un número positivo y entero. ν = La frecuencia del oscilador. h = Es la constante de Planck. Él propone que el sistema tiene porciones discretas, o cuantos de energía. Cuando tal oscilador irradia, debe perder energía; así, pues, si el oscilador irradia, el número cuántico del oscilador n debe ser mayor que cero. Efecto fotoeléctrico Hacia 1902 se sabía que la luz incidente sobre una superficie metálica limpia, en el vacío, hacía que la superficie emitiera electrones. La existencia de este efecto fotoeléctrico no era de sorprender; se esperaba, según la teoría clásica de la luz, que la energía de la onda electromagnética podría ser utilizada para extraer al electrón del metal. Pero la representación ondulatoria de la luz era totalmente incapaz de explicar los detalles del experimento. En primer lugar los electrones no eran emitidos a menos que la frecuencia de la luz fuera mayor que cierto valor crítico; segundo, los electrones emitidos tenían energías cinéticas que aumentaban a medida que la frecuencia de la luz aumentaba; por último, aumentar la intensidad de la luz no cambiaba la energía de los electrones, pero si aumentaba el número emitido por unidad de tiempo. De acuerdo con la teoría ondulatoria, la energía de la luz es independiente de su frecuencia, por lo que, esta teoría no pudo explicar los fenómenos descritos anteriormente. En 1905, Einstein señaló que el efecto fotoeléctrico podía ser explicado si la luz consistía en partículas discretas de fotones de energía hν. Él explicó que un fotón de frecuencia ν y de energía hν incide sobre la superficie metálica y entrega su energía a un electrón. Una cierta cantidad de energía ε, es utilizada para vencer las fuerzas atractivas que hay entre el electrón y el metal, y que el resto está a disposición del electrón eyectado y aparece como energía cinética, (½ mv2). La ley de conservación de la energía da: Donde representa a una energía mínima que el fotón debe tener para arrancar el electrón. Si expresamos en función de una frecuencia, es decir, si escribimos , entonces la ecuación se convierte en: Ejemplo 6: Calcule la energía cinética de un electrón emitido de una superficie de potasio, cuando incide una radiación cuya longitud de onda es 4x10-7 metros. La longitud de onda umbral del potasio es 5,5x10-7 metros. Hacía el año 1905 la asociación entre la energía y la frecuencia de radiación estaba clara, lo que no estaba claro era la naturaleza de la radiación, además se sabía sobre la representación del átomo de Rutherford. Esto permitió a Niels Bohr proponer en el año 1913 un modelo detallado del comportamiento de los electrones de los átomos. Espectro electromagnético Cada elemento, en realidad tiene un espectro característico de líneas debido a la emisión de luz de los átomos gaseosos calientes. El espectro puede ser utilizado para identificar los elementos. El rango de frecuencias o longitudes de onda de la radiación electromagnética, se llama espectro electromagnético, como se muestra en la Figura 3, la luz visible se extiende desde el extremo violeta del espectro, el cual tiene una longitud de onda de aproximadamente 400 nm, hasta el extremo rojo con una longitud de onda de menos de 800 nm. Más allá de estos extremos, la radiación electromagnética no es visible para el ojo humano. Figura 3. Espectro Electromagnético Espectro de emisión y absorción del átomo de hidrógeno Una muestra de átomos de hidrógeno excitado o de cualquier otro elemento, puede hacerse pasar a través de un prisma y se separa en ciertas longitudes de ondas discretas. Por lo tanto, el espectro de emisión, que es un registro fotográfico de las longitudes de onda, se conoce como un espectro de líneas. Cuando se hace pasar luz blanca a través de una muestra que contiene átomos de hidrógeno no excitado y después a través de una rendija y un prisma, la luz transmitida tiene menor intensidad que las mismas longitudes de onda que se emiten en el espectro de emisión. El espectro de absorción registrado también es un espectro de líneas y es negativo fotográfico del espectro de emisión. Las series espectrales del átomo de hidrógeno aparecen cuando el electrón salta de una órbita a otra, de un nivel de energía a otro distinto, como se observa en la Figura 4. Figura 4. Espectro de Emisión del Átomo de Hidrógeno La serie de Lyman aparece cuando el electrón pasa al nivel n=1, desde niveles de energía más externos. Las series de Balmer, Paschen, Brackett y Pfund, resultan por procesos análogos en los que el electrón salta a los niveles 2, 3, 4 y 5 respectivamente. J. R. Ridberg descubrió, a finales del siglo XIX, que las longitudes de onda de las diversas líneas del espectro de hidrógeno se relacionan mediante la siguiente ecuación matemática: Donde: RH representa la Constante de Ridberg = 2,18 x 10 n, es el número cuántico principal (1, 2, 3, etc.). -18 J Cuando se emite un fotón, si ni > nf la energía se pierde hacia el entorno. En la Tabla 1, se muestran las Series espectrales del átomo de hidrógeno. Tabla 1. Series Espectrales del Átomo de Hidrógeno Serie nf Ni Región del espectro Lyman 1 2, 3, 4, 5, 6,7 Ultravioleta Balmer 2 3, 4, 5, 6,7 Visible y ultravioleta Paschen 3 4, 5, 6,7 Infrarrojo Brackett 4 5, 6,7 Infrarrojo El éxito del modelo atómico de Bohr fue enorme pues superaba los inconvenientes del modelo de Rutherford, justificaba las series espectrales conocidas y las que se descubrieron después, explicaba todos los hechos experimentales; sin embargo, cuando se utilizaron espectroscopios de mejor calidad se encontró que algunas rayas se desdoblaban en dos o más, y al aumentar el número cuántico principal “n” el valor de la constante de Ridberg crecía ligeramente, o lo que es lo mismo, si RH se hacía constante las frecuencias calculadas eran ligeramente mayores que las obtenidas experimentalmente. Ejemplo 7: ¿Cuál es la longitud de onda de un fotón emitido durante una transición desde el estado ni = 5 hasta nf = 2 en el átomo de hidrógeno? Dado que nf = 2 la transición da lugar a una línea espectral en la serie de Balmer. El signo negativo en la diferencia de energía (∆E), indica que esta es energía asociada con un proceso de emisión. Para calcular la longitud de onda (λ) se omite el signo negativo de la energía porque la longitud de onda del fotón es positiva. Modelo atómico de Niels Bohr en su primer postulado coincide con el modelo atómico de Rutherford. El átomo consta de un núcleo en el que está localizada toda la carga positiva del átomo y casi toda su masa. El electrón describe órbitas circulares alrededor del núcleo de forma que la fuerza centrífuga equilibra la fuerza de atracción electrostática. En su segundo postulado establece que el electrón no puede girar alrededor del núcleo en cualquier órbita, sólo puede hacerlo en aquellas órbitas en las que se cumple que el momento angular del electrón es un múltiplo entero de h/2π, y por lo tanto: mvr = nh/2π El tercer postulado de Bohr, establece que cuando un electrón se mueve en una determinada órbita no radia energía, solo lo hace cuando cambia de órbita. Si pasa de una órbita externa a otra más interna emite energía y la absorbe cuando pasa de una órbita interna a otra más externa. La frecuencia de la radiación viene dada por la ecuación: E - E = hν 2 1 Siendo E y E las energías de las correspondientes órbitas. 1 2 La concordancia entre las frecuencias calculadas por Bohr y las obtenidas por los espectroscopistas en el átomo de hidrógeno, significó un éxito rotundo para el modelo atómico de Bohr. En resumen podemos enunciar los postulados de Bohr de la siguiente manera: 1. 2. 3. 4. El electrón en un átomo tiene sólo ciertos estados energéticos estacionarios (está cuantizada su energía en ciertos niveles), esto es, que cuando está en un nivel estacionario tiene una energía determinada. En los estados estacionarios tiene una energía determinada. El electrón se mueve alrededor del núcleo en órbitas circulares. Los movimientos electrónicos permitidos para el electrón son aquellos en que su energía es múltiplo de nh/2π. Es decir, no todas las órbitas posibles son permitidas, sólo las que tienen momento angular específico. Fallas del modelo atómico de Bohr 1. Solamente era aplicable al átomo de hidrógeno. 2. Si se determinaba el espectro de hidrógeno en un espectrógrafo de alta resolución, no era posible explicar, mediante el modelo de Bohr, la presencia de nuevas líneas. 3. Tampoco se podía explicar porque al aplicar un campo magnético al espectro resuelto se obtenía un espectro diferente con la aparición de nuevas líneas. Resumen de los modelos atómicos Año Científico Descubrimientos experimentales Durante el s.XVIII y principios del XIX algunos científicos habían investigado distintos aspectos de las reacciones químicas, obteniendo las llamadas leyes clásicas de la Química. 1808 John Dalton 1897 De este descubrimiento dedujo que el átomo debía de ser una esfera de materia cargada positivamente, en cuyo interior estaban incrustados los electrones. (Modelo atómico de Thompson.) Demostró que los átomos no eran macizos, como se creía, sino que están vacíos en su mayor parte y en su centro hay un diminuto núcleo. Dedujo que el átomo debía estar formado por una corteza con los electrones girando alrededor de un núcleo central cargado positivamente. (Modelo atómico de Rutherford.) Espectros atómicos discontinuos originados por la radiación emitida por los átomos excitados de los elementos en estado gaseoso. Propuso un nuevo modelo atómico, según el cual los electrones giran alrededor del núcleo en unos niveles bien definidos. (Modelo atómico de Bohr.) E. Rutherford 1913 Niels Bohr La imagen del átomo expuesta por Dalton en su teoría atómica, para explicar estas leyes, es la de minúsculas partículas esféricas, indivisibles e inmutables, iguales entre sí en cada elemento químico. Demostró que dentro de los átomos hay unas partículas diminutas, con carga eléctrica negativa, a las que se llamó electrones. J.J. Thomson 1911 Modelo atómico Sección 1.3 Modelo Atómico Actual EL MODELO MECÁNICO CUÁNTICO DE ERWIN SCHRÖDINGER Heisenberg complica aún más los postulados clásicos, estableciendo uno de los dogmas más intrigantes de la física. Se da cuenta de que para una partícula analizada bajo la perspectiva cuántica, el simple hecho de medir dos de sus propiedades al mismo tiempo conlleva a errores e imprecisiones. Según el principio ciertas parejas de variables físicas como la posición y la cantidad de movimiento de una partícula no pueden calcularse simultáneamente con un 100% de exactitud, los valores obtenidos rondan los valores medios y no exactos (Principio de Incertidumbre). En 1924, Louis De Broglie, sugirió por primera vez que el electrón tiene propiedades del tipo ondulatorio. En otras palabras, de Broglie planteó que un haz de electrones se debería comportar de forma muy parecida a un haz de luz. A partir de entonces los electrones son tratados como ondas y su ubicación se indica sólo en términos de probabilidades. La ecuación de Schrödinger Basándose en las observaciones realizadas por Louis de Broglie, Erwin Schrödinger (1887-1961) propuso una ecuación (ecuación de onda) que incorpora tanto los comportamientos de partícula como ondulatorios del electrón (e-), con lo que se origina la mecánica cuántica o mecánica ondulatoria. En el modelo mecánico cuántico, se habla de la probabilidad de que el e- esté en cierta región del espacio en un instante dado. La zona del espacio que rodea a un núcleo atómico donde la probabilidad de encontrar un electrón es máxima, aproximada al 90% y se conoce como orbital atómico. En un orbital no puede haber más de dos electrones. En la Figura 4 se presenta la evolución del modelo del átomo. Sección 1.4 Números Cuánticos Los números cuánticos son los que determinan la región espacio-energía de mayor probabilidad para encontrar a un electrón. Se llaman números cuánticos porque se basan en la teoría cuántica. En la Mecánica Cuántica se necesitan tres números cuánticos para describir la posición de los electrones alrededor del núcleo: n propuesto por N. Bohr en su modelo atómico, propuesto por A. Sommerfeld l y ml se introducen por el efecto Zeeman (Cuando el espectro magnético del hidrogeno se obtiene en presencia de un campo magnético se produce el desdoblamiento de las líneas espectrales). Unlenbeck y Groudsmit, propusieron un cuarto número cuántico, llamado espín denotado como s y tiene los valores +1/2 y –1/2, que son las proyecciones del momento angular de espín en una determinada dirección. Figura 5. Evolución del Modelo del Átomo Número cuántico principal “n”, puede tener valores enteros de 1, 2, 3, etc. Al aumentar “n”, el orbital se hace más grande y el e- pasa más tiempo lejos del núcleo. Un aumento de n, significa que el e- tiene mayor energía y está unido con menor fuerza al núcleo. Número cuántico secundario o azimutal “l”, que adquiere valores desde 0 a (n-1) para cada valor de n. Este número cuántico define la forma del orbital. Como se representa en la Figura 5. En general, la ecuación para determinar la capacidad electrónica del sub nivel es: Capacidad electrónica = (4 l + 2) l=0 l=1 l=2 l=3 l=4 l=5 s (sharp) p (principal) d (diffuse) f (fundamental) g h Figura 6. Representación de los Orbitales s, p y d Número cuántico magnético “ml”, puede adquirir valores entre l y –l, incluyendo al cero, y describe la orientación espacial del orbital. En general, el número de orbitales para un sub nivel de número cuántico l es: Número de orbitales = (2l +1) Número cuántico espín “ms”, indica el sentido del giro del electrón en torno a su eje imaginario. El valor del espín corresponde a +1/2 ó –1/2, de acuerdo al sentido de giro. Sección 1.5 Configuración Electrónica La configuración electrónica es el modo en el cual los electrones están ordenados en un átomo y están sujetos al principio de Pauli. Dicha configuración es resultado de los estudios realizados por Bohr, quien dedujo que cada nivel de energía en un átomo solo es capaz de mantener un cierto número de electrones a la vez. Esto quiere decir que el número máximo de electrones (o población) en cualquier nivel de energía se determina según la siguiente ecuación: Número de electrones = 2n2 Donde: n es igual al número cuántico principal. Principio de Exclusión de Pauli: Establece que: "En un mismo átomo no puede existir dos electrones que tengan los cuatro números cuánticos iguales". Este principio general enunciado por Pauli, tuvo una consecuencia de incalculable valor al limitar a dos el número máximo de electrones por orbital. La contribución de Pauli puso orden a un verdadero caos que se hacía presente al intentar establecer la configuración electrónica de los átomos en los elementos. Regla de Hund: Cuando se llena orbitales con un mismo nivel de energía o lo que es lo mismo que se encuentran en un mismo subnivel se debe empezar llenando la mitad del subnivel con electrones de espín +1/2 para luego proceder a llenar los subniveles con electrones de espín contrario -1/2. ¿Cómo determinar la configuración electrónica de los elementos químicos? El principio de Aufbau contiene una serie de instrucciones relacionadas a la ubicación de electrones en los orbitales de un átomo. El modelo, formulado por el erudito químico Niels Bohr, recibió el nombre de Aufbau (del alemán Aufbauprinzip: principio de construcción) en vez del nombre del científico. También se conoce popularmente con el nombre método de la lluvia. Los orbitales se llenan respetando la regla de Hund. Se comienza con el orbital de menor energía. Primero debe llenarse el orbital 1s (hasta un máximo de dos electrones), esto de acuerdo con el número cuántico l. Seguido se llena el orbital 2s (también con dos electrones como máximo). La subcapa 2p tiene tres orbitales degenerados en energía denominados, según su posición tridimensional, 2px, 2py, 2pz. Así, los tres orbitales 2p puede llenarse hasta con seis electrones, dos en cada uno. De nuevo, de acuerdo con la regla de Hund, deben tener todos por lo menos un electrón antes de que alguno llegue a tener dos. Número máximo de electrones en los subniveles es: s: 2 electrones p: 6 electrones d: 10 electrones f: 14 electrones Para llenar los orbitales correctamente, siga la dirección de la flecha tal como se muestra en la Figura 7. Primero 1s, luego 2s, después sube a 2p y baja 3s, 3p y baja a 4s. En este punto, el siguiente nivel de energía más bajo no es 4p, sino que sube a 3d para luego bajar a 4p y 5s. Y así, sucesivamente. Al escribir la configuración electrónica de un elemento, se pone primero el número del nivel y después el del subnivel, con el número de electrones que lo ocupan. Observación: Existen excepciones como ocurre en los elementos de transición. Al ubicarse en los grupos del cromo y del cobre, estos elementos presentan la característica de poder ser estables por si mismos sin necesidad de una reacción con otro elemento. Cuando a su última capa de valencia le faltan electrones para estar completa, los extrae de capas internas, dando así una configuración fuera de lo común. Figura 7. Llenado de los electrones, tendencia general Configuración electrónica de Valencia Los electrones de valencia son los electrones que se encuentran en el último nivel de energía del átomo, siendo éstos los responsables de la interacción entre átomos de distintas especies o entre los átomos de una misma. ¿Cómo determinar la configuración electrónica de valencia? Si el último electrón cae en un subnivel s, la configuración electrónica de valencia (C.E.V) vendrá dada por el subnivel s. Si el último electrón cae en un subnivel p, la configuración electrónica de valencia (C.E.V) vendrá dada por el subnivel s + subnivel p. Si el último electrón cae en un subnivel d la configuración electrónica de valencia (C.E.V) vendrá dada por el subnivel d + subnivel s. A menos que el subnivel d este completamente lleno se toman los electrones del subnivel s. Si el último electrón cae en un subnivel f, la configuración electrónica de valencia (C.E.V) vendrá dada por el subnivel f + subnivel s. A menos que el subnivel f este completamente lleno se toman los electrones del subnivel s. Diagrama de orbitales Como ya se ha mencionado, la forma en la que los electrones se distribuyen entre los diferentes orbitales de un átomo es su configuración electrónica. Consideremos el átomo de litio, que tiene tres electrones (recuerde que el número de electrones de un átomo neutro es igual a su número atómico, Z). El orbital 1s puede dar cabida a dos de los electrones (principio de exclusión de Pauli). El tercero se colocará en el orbital con la siguiente energía más baja, el 2s. Hemos visto que podemos resumir cualquier configuración electrónica escribiendo el símbolo del subnivel ocupado y agregando un superíndice para indicar el número de electrones que hay en ese subnivel. En el caso del litio escribimos 1s22s1. También podemos mostrar la disposición de los electrones así: Li 1s 2s En este tipo de representación, denominada diagrama de orbitales, cada orbital se representa con un cuadrito y cada electrón con una media flecha. Una media flecha que apunta hacia arriba ( ) representa un electrón con un número cuántico con espín positivo (ms = ), y una media flecha hacia abajo, ( ) representa un número cuántico con un espín negativo (ms = ). Cuando dos electrones con espines opuestos ocupan el mismo orbital, decimos que están apareados. En el átomo de litio 2 electrones del orbital 1s están apareados, y el electrón del orbital 2s no está apareado. En la Tabla 2 se presentan los diagramas de orbitales para varios elementos ligeros. Tabla 2. Diagramas de Orbitales de Varios Elementos Ligeros Elemento Total de Electrones Configuración Electrónica Diagrama de Orbitales 1s 2s 2p 3s Li 3 1s22s1 Be 4 1s22s2 B 5 1s22s22p1 C 6 1s22s22p2 N 7 1s22s22p3 Ne 10 1s22s22p6 Na 11 1s22s22p63s1 Fuente: BROWN T, LEMAY H, BURTEN B. (1998). QUÍMICA: La Ciencia Central (1) Las sustancias paramagnéticas tienen electrones desapareados y los campos magnéticos las atraen levemente. En contraste, las sustancias diamagnéticas tiene electrones apareados y los campos magnéticos las repelen muy levemente. Ejemplo 8: Dibuje el diagrama de orbitales para el flúor, número atómico 9. En la Tabla 2 se puede ver el ordenamiento de los orbitales 1s y 2s. Esto deja cinco electrones para los tres orbitales 2p. Siguiendo la regla de Hund, colocamos un electrón en cada uno de los orbitales 2p hasta que los tres tienen uno cada uno. El cuarto y quinto electrón se aparean entonces con dos de los tres electrones que ya están en un orbital 2p, la representación correcta es: 1s22s22p5 1s 2s 2p Los electrones 1s2 son los electrones de la capa interior, o internos, del átomo de flúor. Los electrones 2s22p5 son los electrones de capa exterior o de valencia (7 electrones de valencia). Ejemplo 9: Dados los siguientes números cuánticos, determine la configuración electrónica, dibuje el diagrama de orbitales, obtenga el número atómico (Z) y el número de electrones de valencia del elemento: a) (2,1,-1, ) b) (3,2,2, ) c) (6,0,0, ) Si recordamos lo visto hasta ahora tenemos que: s = 0; y por lo tanto m = 0 Máx. N° de 2 p =1 m= -1 0 1 6 d =2 m= -2 -1 0 1 2 10 f =3 m= -3 -2 -1 0 1 2 3 14 a) Sabemos que el primer número (2) representa el número cuántico principal, el segundo (1) representa el número cuántico azimutal, el tercer número (-1) representa el número cuántico magnético y el último número ( ) representa el número cuántico de espín electrónico. De acuerdo a lo anterior podemos afirmar que el último electrón (electrón diferencial) es el 2p4. Por lo tanto la configuración electrónica y el diagrama de orbitales serán: 1s22s22p4 1s 2s 2p El número atómico del elemento en estudio es Z = 8 y posee 6 electrones de valencia. b) De acuerdo a los números cuánticos presentados sabemos que el electrón diferencial en este caso es el 3d5; así que la configuración electrónica y el diagrama de orbitales serán: 1s22s22p63s23p64s23d5 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d El número atómico del elemento considerado es Z = 25 y tiene 7 electrones de valencia. c) Aquí el último electrón es el 6s1; por lo tanto la configuración electrónica y el diagrama de orbitales serán: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s1 1s 2s 4p 2p 5s 3s 4d 3p 4s 5p 3d 6s El número atómico del elemento en estudio es Z = 55 y este posee 1 electrón de valencia. Ejemplo 10. Determine la configuración electrónica, configuración electrónica de valencia y números cuánticos para el ultimo electrón en cada uno de los elementos con Z=23, Z=2 y Z=17. A.- Configuración electrónica: Usando el método de la lluvia Z=23 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3 Configuración electrónica de valencia: Subnivel s+ Subnivel d=2+3=5 electrones Números cuánticos para el ultimo electrón: (diagrama de orbitales para el elemento Z=23) El último electrón está ubicado en el subnivel 3d, entonces: n=3; l (orbital d)=2; ml=0 y ms=+1/2, por lo tanto el conjunto de números cuánticos (3,2,0,+1/2) B.- Configuración electrónica: Z=2 1s2 Configuración electrónica de valencia: Subnivel s=2 electrones Números cuánticos para el ultimo electrón: (diagrama de orbitales para el elemento Z= 2) El último electrón está ubicado en el subnivel 1s, entonces: n=1; l (orbital s)=0; ml=0 y ms=-1/2. Por lo tanto el conjunto de números cuánticos (1,0,0,-1/2). C.- Configuración electrónica: Z=17 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Configuración electrónica de valencia: Subnivel s+ Subnivel p=2+5=7 electrones Números cuánticos para el ultimo electrón: (diagrama de orbitales para el elemento Z= 17) El último electrón está ubicado en el subnivel 1s, entonces: n=3; l (orbital p)=1; ml=0 y ms=-1/2. Por lo tanto el conjunto de números cuánticos (3,1,0,-1/2) Ejemplo 11. Para los siguientes conjuntos de números cuánticos pertenecientes al último electrón, diga cuales son permisibles, para lo que si lo sean determine: subnivel y número atómico. (1,1,0,-1/2) = No es permisible, ya que, cuando n=1, el único valor que puede aceptar l es 0. (3,0,0,-1/2) = Si es permisible. Estos tres valores n=3, l=0, ml=0, nos dicen que el último electrón se ubica en el orbital s, debido a que l=0, por lo tanto corresponde al subnivel 3s. el valor -1/2 nos indica que el espín se encuentra hacia abajo. Entonces la configuración electrónica termina en: 3s1 y su número atómico es 12 (contando los electrones ubicados en el diagrama de orbitales). Como se muestra a continuación: (2,1,-2,+1/2)= No es permisible, ya que, cuando l=1, ml solo puede adquirir valores de -1, 0, 1 ACTIVIDAD 1 1. Marque con una X la respuesta correcta y explique. El postulado de que los electrones giran en orbitas fijas y definidas corresponde a ___a) Bohr ___b) Planck ___c) Sommerfeld ___d) Schrödinger 2. El número másico de un elemento es 90 y tiene 63 electrones periféricos. ¿Cuál será la estructura nuclear de ese elemento. 3. Dados los siguientes números atómicos, determine la configuración electrónica para cada uno y halle los número cuánticos para el electrón 2 y el 10, si Z = 16; para el electrón 12 y 25, si Z = 27 y para el electrón 28 y 32, si el Z = 37. 4. Dados los siguientes números cuánticos, determine el subnivel al cual pertenece y determine el número atómico del elemento: (4, 2,-1,+1/2); (3, 1, 0,-1/2); (2, 0,1,+1/2). 5. Complete el siguiente cuadro Símbol o Número Atómico C 6 Masa Atómica Número de protones Número de electrón 6 Fe 56 S 32 26 16 K+ 20 O2Mn 10 25 8 55 Ag 108 Rb+ 85 Zn Número de neutrones 37 30 35 Configuración Electrónica 2.- TABLA PERIÓDICA 2.1 Clasificación de los elementos en la tabla periódica 2.2 Propiedades periódicas: 2.2.1 Volumen atómico 2.2.2 Radio Atómico 2.2.3 Radio Iónico 2.2.4 Energía de ionización 2.2.5 Afinidad electrónica 2.2.6 Electronegatividad 2.2.7 Carácter metálico 2.2.8 Estados de oxidación 2.3 Óxidos de metales y no metales Sección 2.1 Clasificación de los elementos en la tabla periódica La tabla periódica a través de su historia: El descubrimiento del sistema periódico no es fruto de un momento de inspiración de un individuo, sino que culmina con una serie de desarrollos científicos. 1817. J. Döbereiner estableció la Ley de las Tríadas, que señala que los pesos atómicos de los elementos de características similares siguen una progresión aproximadamente aritmética. 1864-1866. En 1864 Newlans, químico inglés, anuncio la ley de las octavas utilizando como comparación la escala musical: de acuerdo con esta clasificación las propiedades de los elementos se repiten de ocho en ocho. Pero esta Ley no pudo aplicarse a los elementos más allá del calcio. La clasificación fue por lo tanto insuficiente, pero la tabla periódica comenzó a ser diseñada. 1868. D. Mendeleiev, publico su primer ensaño sobre el sistema periódico en función creciente después pesos atómicos, cuando se conocían 60 elementos. 1869. El 17 de febrero de 1819 nace la tabla periódica moderna de Mendeleiev. 1870. Ese año se publico una versión de la tabla periódica ideada por el químico alemán L. Meyer que era muy parecida a la de Mendeleiev, sin embargo el químico alemán la creo sin conocer el trabajo de Mendeleiev. 1894. W. Ramsay descubrió el argón, no predicho por Años después al desentrañarse la estructura de los átomos se encontró, que las propiedades de los elementos son realmente una función periódica del numero atómico (Z), osea del numero de protones que posee cada átomo en su núcleo, lo que a su vez implica la forma como se distribuyen sus electrones en los diferentes niveles de energía. Salvo este y otros pequeños cambios, la idea primigenia de Mendeleiev permanece incólume en el tiempo. 1913. Moseley ordenó los elementos de la tabla periódica usando como criterio de clasificación el número atómico. Enunció la “ley periódica”: "Si los elementos se colocan según aumenta su número atómico, se observa una variación periódica de sus propiedades físicas y químicas". Para principios del siglo XX se conocían un poco más de 60 elementos, pero no habían podido ser ordenados siguiendo algún patrón. Es por ello que se dice: “la tabla periódica puso orden en el caos que existía” dado que, con los aportes de Mendeleiev y otros investigadores organizaron los elementos en grupos y periodos. Como se muestra en la Figura 1. Figura 1. Tabla periódica actual La estructura general de la tabla periódica indica que en los grupos (columnas verticales), se encuentran los elementos con propiedades químicas similares, ya que contienen el mismo número de electrones en su nivel energético mas externo (configuración electrónica de valencia). Según la nomenclatura actual, la tabla periódica tiene 18 grupos. En los periodos (filas horizontales), el número atómico varia de uno en uno y dicha tabla esta divida en 7 periodos, están formados por un conjunto de elementos que teniendo propiedades químicas diferentes, mantienen en común el presentar igual número de niveles con electrones en su envoltura, correspondiendo el número de periodo al total de niveles o capas. Los elementos también se clasifican en la tabla periódica en bloques: Bloque “s”: (a la izquierda de la tabla) Bloque “p”: (a la derecha de la tabla) Bloque “d”: (en el centro de la tabla) Bloque “f”: (en la parte inferior de la tabla) Tabla 1. Organización de los elementos en la tabla periódica Bloque Grupo Nombres Config. Electrón. s 1 2 Metales Alcalinos Metales Alcalino-térreos ns1 ns2 p 13 14 15 16 17 18 Familia del boro Familia del carbono Familia del nitrógeno Familia de oxígeno Halógenos Gases nobles ns2 np1 ns2 np2 ns2 np3 ns2 np4 ns2 np5 ns2 np6 d 3-12 Elementos de transición ns2(n–1)d1-10 Elementos de transición Interna (lantánidos y actínidos) ns2(n–1)d1(n–2)f1-14 f Metales alcalinos: Corresponden al Grupo 1 de la Tabla Periódica. El nombre proviene de sus propiedades básicas (alcalinas).Su configuración electrónica muestra un electrón en su capa de valencia (1 electrón s). Son muy electropositivos: baja energía de ionización. Por tanto, pierden este electrón fácilmente (número de oxidación 1+) y se unen mediante enlace iónico con otros elementos. Son: litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio. Metales alcalinotérreos: Son los elementos metálicos del Grupo 2. El nombre del grupo proviene de la situación entre los metales alcalinos y los elementos térreos y del hecho de que sus "tierras" (nombre antiguo para los óxidos de calcio, estroncio y bario) son básicos (álcalis). Su configuración electrónica presenta dos electrones de valencia (2 electrones s). Todos tienen el número de oxidación 2+ y son muy reactivos, aumentando la reactividad al descender en el grupo. Son: berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio. Metales de transición: Se ubican en los Grupos 3 al 12 de la parte central de la Tabla Periódica, su nombre se debe a su carácter intermedio o de transición entre los metales de la izquierda (más electropositivos, alcalinos y alcalinotérreos) y los elementos de la derecha (más electronegativos, formadores de ácidos). Llenan orbitales d de la penúltima capa; estos electrones d son los responsables principales de sus propiedades. La propiedad más diferente es que sus electrones de valencia, es decir, los que utilizan para combinarse con otros elementos, se encuentran en más de una capa, la última y la penúltima, que están muy próximas. Esta es la razón por la que muestran varios estados de oxidación y éstos son variables. Elementos térreos o familia del boro: Lo forman el Grupo 13 de la Tabla Periódica, estos son: boro, aluminio, galio, indio, talio. El nombre del grupo térreos deriva de la arcilla (contiene aluminio) y se encuentra en desuso. Su configuración electrónica muestra tres electrones de valencia (2 electrones s y 1 electrón p), por lo que el estado de oxidación que alcanzan es 3+; galio, indio y talio presentan además 1+, aumentando la tendencia a formar compuestos con este estado de oxidación hacia abajo. En general, se parecen a los metales alcalinotérreos, aunque el boro es no metal; el carácter metálico aumenta hacia abajo. Esto se traduce en una gran diferencia de propiedades Elementos carbonoides o familia del carbono: Forman el Grupo 14 de la Tabla Periódica, estos son: carbono, silicio, germanio, estaño, plomo. Tienen cuatro electrones de valencia: 2 electrones s y 2 electrones p, por lo que los estados de oxidación que presentan son 4+, 2+ y 4-: los compuestos con 4+ y la mayoría de los de número de oxidación 2+ son covalentes. El único ion 4- es el carburo. Elementos nitrogenoides o familia del nitrógeno: Forman el grupo 15 de la Tabla Periódica. Son: nitrógeno, fósforo, arsénico, antimonio, bismuto. La configuración electrónica muestra que poseen cinco electrones de valencia (2 electrones s y 3 electrones p), sin embargo, las propiedades difieren del primero al último. La semi ocupación de los orbitales p se traduce en un potencial de ionización alto, ya que es una estructura electrónica relativamente estable. Frente a los electropositivos (hidrógeno y metales) presentan estado de oxidación 3-, aunque disminuye la estabilidad de los compuestos según crece el número atómico, y frente a los electronegativos (oxígeno, azufre y halógenos) +3 y +5, aumentando la estabilidad de los compuestos con el número atómico. Al crecer el número atómico predomina el estado 3+. No reaccionan con el agua o con los ácidos no oxidantes; salvo el nitrógeno, todos reaccionan con ácidos oxidantes. Con el oxígeno se forman los óxidos con número de oxidación 3+ y 5+, excepto el nitrógeno que forma todos los comprendidos entre 1+ y 5+, aunque principalmente, 1+, 2+, 4+. Elementos calcógenos o familia del oxigeno: Forman el Grupo 16, estos son: oxígeno, azufre, selenio, teluro, polonio. El nombre calcógeno proviene del griego y significa formador de minerales. La configuración electrónica presenta seis electrones de valencia: 2 electrones s y 4 electrones p. Al crecer el número atómico disminuye la tendencia de los electrones a participar en la formación de enlaces. Los estados de oxidación más usuales son 2-, 2+, 4+ y 6+, los dos últimos debido a la presencia de orbitales d a partir del azufre. El oxígeno y azufre son no metales, mientras que el carácter metálico aumenta del selenio al polonio. Los halógenos: Son los cinco elementos no metálicos que se encuentran en el Grupo 17 de la Tabla Periódica y son : flúor, cloro, bromo, iodo, astato .El término "halógeno" significa "formador de sales" y a los compuestos que contienen halógenos con metales se les denomina "sales". Aunque su electronegatividad es elevada, el carácter metálico aumenta según lo hace el número atómico. Se presentan en moléculas diatómicas cuyos átomos se mantienen unidos por enlace covalente simple y la fortaleza del enlace disminuye al aumentar el número atómico. Los halógenos tienen 7 electrones en su capa más externa, lo que les da un número de oxidación de 1- y son enormemente reactivos (oxidantes), disminuyendo la reactividad según aumenta el número atómico. Excepto el flúor, presentan también los estados de oxidación 1+, 3+, 5+, 7+. El flúor es el elemento más reactivo y más electronegativo del sistema periódico. Los gases nobles: Se encuentra en el Grupo 18 de la Tabla Periódica. Los elementos son: helio, neón, argón, criptón, xenón, radón. Estos elementos se consideraron inertes hasta 1962, debido a que su estado de oxidación es 0, teniendo 8 electrones en su última capa (2 electrones s y 6 electrones p), lo que les impide formar compuestos fácilmente. Ubicación de los elementos en un periodo Para determinar el periodo se toma en consideración el mayor número cuántico principal Ubicación de los elementos en un grupo. Si el último electrón cae en el sub nivel s, d o f, el grupo vendrá dado por los electrones de valencia. Si el último electrón cae en el sub nivel p, a los electrones de valencia se le suma diez. Clasificación de los elementos: 1.- Según donde se ubique el electrón de mayor energía (último electrón): .- Representativos: cuyos electrones de máxima energía ocupa los orbitales s o p. .- Transición: cuyos electrones de máxima energía ocupa los orbitales d. .- Transición interna: cuyos electrones de máxima energía ocupa los orbitales f. 2.- Según la tendencia a ganar o perder electrones: (ver Figura 2) Metales: Tienen tendencia a perder electrones y formar iones con cargas positivas ”cationes” (alcalinos, alcalinoterreos, transición y transición interna). Propiedades físicas de los metales: 1.- Alta conductividad térmica y eléctrica. 2.- Gris metálico o brillo plateado. 3.- Punto de fusión generalmente elevado. 4.- Ductibilidad (capacidad para formar alambres). 5.- Maleabilidad (capacidad para formar hojas o láminas delgadas) 6.- Casi todos son sólidos. 7.- En estado sólido se caracterizan por enlaces metálicos. No Metales: Tienen tendencia a ganar electrones y formar iones con cargas negativas “aniones”. Propiedades físicas de los no metales: 1.- Mala conductividad eléctrica. 2.- Buenos aislantes térmicos. 3.- No poseen brillo metálico. 4.- Son sólidos, líquidos o gaseosos. 5.- Quebradizos en estados sólidos. 6.- No dúctiles 7.- Moléculas con enlace covalente, los gases nobles son mono atómicos. Semimetales: Estos muestran algunas propiedades características tanto de los metales como de los no metales. Muchos metaloides como el silicio, el germanio y el antimonio, actúan como semiconductores, y son importantes para los circuitos electrónicos de estado sólido. Los semiconductores son aislantes a temperaturas inferiores, pero algunos son conductores temperaturas más altas. Figura 2. Elementos metalicos, no metalicos y semimetalicos Ejemplo 1: Clasifique los siguientes elementos dependiendo de su ubicación dentro de la tabla periodica Z=4, Z=9, Z=10, Z=30. Para Z=4 Configuración electrónica:1s22s2 Configuración electrónica de valencia (C.E.V): 2s2=2ePeriodo=n=2 Grupo=C.E.V=2 (metal alcalino terreo) Como el último electron cae en el subnivel s, entonces se trata de un elemento representativo. Para Z=9 Configuración electrónica:1s22s2 2p5 Configuración electrónica de valencia (C.E.V): 2s22p5=2e-+5e-=7ePeriodo=n=2 Grupo=C.E.V+10=7+10=17 (halógeno) Como el último electron cae en el subnivel p, entonces se trata de un elemento representativo. Para Z=10 Configuración electrónica: 1s22s2 2p6 Configuración electrónica de valencia (C.E.V): 2s22p6=2e-+6e-=8ePeriodo=n=2 Grupo=C.E.V+10=8+10=18 (gas noble). Sección 2.2 Propiedades periódicas de los elementos Son propiedades que presentan los elementos químicos y que se repiten secuencialmente en la tabla periódica. Por la colocación en la misma de un elemento, podemos deducir que valores presentan dichas propiedades así como su comportamiento químico. Carga nuclear efectiva (Zef) Es la carga real que mantiene unido a un electrón al núcleo. Está representada matemáticamente, mediante la siguiente ecuación y la misma depende de dos factores contrapuestos: Donde: Z= carga nuclear = constante de apantallamiento Carga nuclear (Z). A mayor “Z” habrá mayor atracción por parte del núcleo al haber más protones. Constante de apantallamiento o efecto pantalla (). De electrones interiores o repulsión electrónica En general: Son propiedades periódicas: Volumen atómico. Radio atómico. Radio iónico. Energía de ionización. Afinidad electrónica. Electronegatividad. Carácter metálico Número de oxidación. Observación: Es importante acotar que solo los elementos representativos exhiben estas propiedades, ya que el caso de los metales de transición, el hecho de añadir o extraer un electrón a un orbital d interno, produce cambios menos llamativos en las propiedades que añadir o extraer un electrón a un orbital s o p externo. Sección 2.2.1 Volumen atómico El volumen atómico; que se obtiene dividiendo el peso atómico y la densidad (V=Pa/d). El volumen atómico es una propiedad física tiene un efecto profundo sobre las propiedades químicas ya que el tamaño del átomo es uno de los principales factores considerados por Fajaus en sus reglas. Como actualmente se dispone de representaciones aceptables de volúmenes atómicos e iónicos es usual reemplazar el concepto de volumen atómico por el de radio atómico. ¿Cómo varía el volumen atómico? En un mismo periodo, se observa una disminución desde los elementos situados a la izquierda del periodo, hacia los centrales, para volver a aumentar el volumen progresivamente a medida que nos acercamos a los elementos situados a la derecha del periodo En un mismo grupo, el volumen atómico aumenta al incrementarse el número atómico, ya que al descender en el grupo los elementos tienen más capas. El volumen atómico aumenta con el número atómico en elementos del mismo grupo. Los grupos con mayor volumen atómico son los metales del bloque s, después los no metales, y finalmente los metales de transición. Sección 2.2.2 Radios atómicos Es la mitad de la distancia (d), entre los núcleos de dos átomos adyacentes. ¿Cómo varía el radio atómico? Disminuye en un mismo periodo de izquierda a derecha: ¿por qué ocurre esto? Figura 3. Representación del átomo de cloro (modelo de Bohr) Aumenta en un mismo grupo de arriba abajo: ¿por qué ocurre esto? Figura 4. Representación del átomo de magnesio (Z=12) (modelo de Bohr) Al comparar Z=17 y Z=12, nos damos cuenta que poseen la misma cantidad de niveles energéticos, pero diferentes números de protones en el núcleo y electrones de valencia. Los electrones internos en cada átomo ejercen un efecto de apantallamiento, ósea, crean una especie de barrera impidiendo que el núcleo ejerza su fuerza de atracción sobre los electrones internos. En el caso de Z=17, éste presenta un Zef de 7+ lo que indica que cada electrón de valencia va ser atraído por una fuerza de 7+, ahora si observamos el caso del Z=12 su Zef es de 2+, comparando se puede concluir que el núcleo del elemento Z=17 atrae con más fuerza a los electrones externos lo que genera una disminución en la distancia entre él y la capa de valencia (definición de radio atómico). Por tanto: Z=12 presenta mayor radio atómico que Z=17. Aumenta en un mismo grupo de arriba abajo: ¿por qué ocurre esto? Figura 9. Representación del átomo de magnesio (Z=17) y del flúor (Z=9) (modelo de Bohr) Al comparar Z=17 y Z=9, nos damos cuenta que no poseen la misma cantidad de niveles energéticos, lo que hace posible que varíe la distancia entre el núcleo y los electrones de valencia, Z=17 presenta 3 niveles energéticos, mientras que el Z= 2 solo presenta 2. Por tanto Z=17 tiene mayor radio atómico que Z=9. En general: Sección 2.2.3 Radios iónicos Es el radio que tiene un átomo cuando ha perdido o ganado electrones, adquiriendo la estructura electrónica del gas noble más cercano. Los cationes: Son menores que los átomos neutros por la mayor carga nuclear efectiva (menor apantallamiento o repulsión de e). Cuanto mayor sea la carga, menor será el ión. Por ejemplo: Los aniones: Son mayores que los átomos neutros por la disminución de la carga nuclear efectiva (mayor apantallamiento o repulsión electrónica). Cuanto mayor sea la carga, mayor será el Ion. Por ejemplo: Para los iones derivados de elementos de diferentes grupos, la comparación sólo tiene significado si los iones son isoelectrónicos (igual número de e-). Para iones Isoelectrónicos el radio iónico aumenta mientras mayor es la carga negativa del anión. El radio iónico disminuye cuanto mayor es la carga positiva del catión. Por ejemplo: Sección 2.2.4 Energía de ionización Es la energía necesaria para arrancar un electrón de un átomo en estado gaseoso. ¿Cómo varía la energía de ionización? Aumenta en un mismo periodo de izquierda a derecha: ¿por qué ocurre esto? Recordemos el caso del Z=17 y Z=12 (ver Fig. 7 y 8). El Z=17 presenta un zef mayor por lo tanto los electrones son atraídos con más fuerza por el núcleo, esto va dificultar el arrancarle un electrón de su capa de valencia, por lo que se le debe aplicar una energía bastante alta para lograr el desprendimiento del mismo. (Definición de energía de ionización). Por tanto: Z=17 tiene mayor energía de ionización que Z=12 Disminuye en un mismo grupo de arriba abajo: ¿por qué ocurre esto? Al descender en el grupo los electrones se encuentran en niveles energéticos superiores, están más alejados de los núcleos y por tanto es más sencillo arrancarlos. En el caso de los Z=17 y Z=9. El Z= 9 presenta una capa o nivel energético menos que el otro elemento, lo que hace que sea atraído más directamente por su núcleo, ahora si queremos arrancarle un electrón habrá que aplicarle una energía de ionización alta. En el caso del Z=17 se hará más fácil arrancarle un electrón, ya que un nivel adicional de energía permite que disminuya la atracción núcleo-electrón. Así pues, a mayor número de niveles menor será la energía de ionización. Por tanto: Z=9 tiene mayor energía de ionización Z=17. En general: Sección 2.2.5 Afinidad Electrónica Es la energía que se desprende cuando un átomo en estado gaseoso acepta un electrón. ¿Cómo varía la afinidad electrónica? Aumenta en un mismo periodo de izquierda a derecha: ¿por qué ocurre esto? Al desplazarse hacia la derecha en un mismo periodo. Al existir más electrones en los mismos orbitales estos están más atraídos por el núcleo y por tanto es más fácil que atraigan a un nuevo electrón. El Z=17 posee un núcleo con una zef de 7+, lo que le va permitir atraer a los electrones con mayor fuerza. Recordemos que este presenta una alta energía de ionización y además presenta también una alta afinidad electrónica. Entonces a medida de que el núcleo posea mayor fuerza de atracción el elemento también presentará una alta afinidad electrónica. Por tanto: Z=17 tiene mayor afinidad electrónica Z=12 Disminuye en un mismo grupo de arriba abajo: ¿por qué ocurre esto? Al descender en el grupo los electrones se encuentran en niveles energéticos superiores, están más alejados de los núcleos, estos atraen con menor fuerza a los electrones y por tanto desprenden menos energía al aceptar un nuevo electrón. Por tanto: Z=9 tiene mayor afinidad electrónica Z=17. En general: Sección 2.2.6 Electronegatividad Marca la capacidad de un átomo a atraer electrones. ¿Cómo varía la electronegatividad? Aumenta en un mismo periodo de izquierda a derecha: ¿por qué ocurre esto? El elemento con numero atómico Z=17 presenta un Zef mayor que el elemento Z=12, lo que le va permitir atraer con mayor facilidad los electrones de otros átomos. Por tanto: Z=17 tiene mayor electronegatividad que Z=12. Disminuye en un mismo grupo de arriba abajo: ¿por qué ocurre esto? Al descender en un mismo grupo como por ejemplo Z=9 y Z=17. El numero de capas o niveles del Z=17 es mayor, lo que va disminuir la fuerza de atracción que el núcleo de este átomo ejerce sobre los electrones de otros átomos. Por tanto: Z=9 tiene mayor electronegatividad que Z=17. En general: Sección 2.2.7 Carácter metálico Es la tendencia de un átomo a ceder electrones. ¿Cómo varía el carácter metálico? Disminuye en un mismo periodo de izquierda a derecha: ¿por qué ocurre esto? Retomando el ejemplo de las Figura. 7 y 8. Los elementos Z=17 y Z=12, presentan la misma cantidad de niveles energéticos, pero diferentes números de protones en el núcleo y electrones de valencia. Si recordamos el concepto de metales, este establece que un elemento metálico es aquel que presenta la capacidad de donar electrones de su capa de valencia para adquirir estabilidad. Entonces a mayor carga nuclear, menor será la capacidad del elemento químico de donar electrones, ya que no se le va hacer tan fácil liberarlos. Por tanto: Z=12 tiene mayor carácter metálico que Z=17. Aumenta en un mismo grupo de arriba abajo: ¿por qué ocurre esto? Al comparar Z=17 y Z=9, se puede observar que presentan diferentes niveles energéticos. El elemento que presenta mayor nivel de energía será aquel que presente mayor carácter metálico (Z=12), ya que, al aumentar el número de capas disminuye la influencia del núcleo sobre los electrones externo, por lo que será más fácil arrancarle sus electrones Por tanto Z=17 tiene mayor carácter metálico Z=9. En general: Sección 2.2.8 Número de oxidación Los sistemas tienden a alcanzar el estado más estable posible minimizando su energía. De todos los elementos químicos conocidos, los gases nobles son los más estables y ello es debido a que tienen 8 electrones en la última capa (excepto el He que tiene 2). Los elementos tienden a estabilizarse adquiriendo la configuración electrónica del gas noble más cercano (regla del octeto) y para ello ganan, pierden o comparten electrones. El número de oxidación de un elemento es precisamente el número de electrones que tiende a ganar o perder. Aunque la opción más probable para conseguir el octeto es la más simple, no hay que descartar que puedan darse otras opciones de estabilización. Veamos algunos casos: Los elementos del grupo 1 (configuración final ns1) tienen número de oxidación 1+ porque tienden a perder el último electrón. Los elementos del grupo 2 (configuración final ns2) tienden a perder los dos electrones de valencia por lo que su número de oxidación es 2+. Los elementos del grupo 13 (configuración final ns2np1) como el Al tienden a perder sus tres electrones externos por lo que tienen número de oxidación 3+, aunque los elementos del grupo con mayor masa atómica como el In y el Tl también pueden perder un electrón y presentar número de oxidación 1+. En el caso del grupo 14 (configuración final ns2np2), el carbono presenta números de oxidación 2+ y 4+, siendo 4+ el más frecuente; sin embargo los elementos Sn y Pb presentan preferentemente número de oxidación 2+. El grupo 15 (configuración final ns2np3) es algo más complicado. Por un lado tienden a ganar 3 electrones para completar el octeto y por tanto presentan número de oxidación 3- pero también pueden perder esos 5 electrones finales y adquirir el número de oxidación 5+. El grupo 16 (configuración final ns2 np4) tienden a ganar 2 electrones para completar su octeto y por lo tanto presentan números de oxidación 2- pero también se han registrado números de oxidación 1- para el oxígeno y números de oxidación de 2+, 4+ y 6+ para el azufre, selenio y teluro. Los elementos del grupo 17 (configuración final ns2np5) tienden a ganar un electrón por lo que su número de oxidación fundamental es 1+, aunque pueden presentar otros como 1+, 3+, 5+ y 7+, con más facilidad cuanto mayor número atómico tienen. Los gases nobles (configuración final ns2 para el He y ns2np6 para el resto) no tienen tendencia ni a ganar ni a perder electrones por lo que su número de oxidación es 0. Para los metales de transición la situación es mucho más compleja debido a la existencia de los orbitales d internos. Por ejemplo el Mn ([Ar] 3d54s2) puede presentar números de oxidación 2+, +3, +4, +6 y +7. Sección 2.3 Óxidos de metales y no metales Son un extenso grupo de compuestos binarios que resultan de la unión de un metal o no metal con el oxigeno. Se clasifican en óxidos básicos u óxidos metálicos y óxidos ácidos u no metálicos. Óxidos Metálicos: Son compuestos con elevado punto de fusión que se forman como consecuencia de la reacción de un metal con él oxigeno. Esta reacción es la que produce la corrosión de los metales al estar expuesto al oxigeno del aire. Un ejemplo de formación de un óxido metálico es la reacción del magnesio con él oxigeno, la cual ocurre con mayor rapidez cuando se quema una cinta de magnesio. La cinta de magnesio de color grisáceo se torna en un polvo blanco que es el óxido de magnesio. Ecuación química: 2 Mg + O2 2 MgO Los óxidos metálicos, se denominan también óxidos básicos por que tiene la propiedad de reaccionar con el agua y formar bases. Ejemplo: MgO + H2O Mg(OH)2 Óxidos No Metálicos: Los óxidos no metálicos son compuestos de bajos puntos de fusión que se forman al reaccionar un no metal con el oxigeno. Se denominan también anhídridos y muchos de ellos son gaseosos. Ejemplo: C + O2 CO2 Cuando los óxidos metálicos reaccionan con el agua forman ácidos, por lo que se le llaman también óxidos ácidos. Ejemplo: CO2 + H2O H2CO3 ACTIVIDAD 2 1. Determine el período y grupo, diga como varia el radio atómico y electronegatividad, en forma creciente para los siguientes números atómicos Z= 8, Z=16, Z=38, y cuál de ellos tiene mayor energía de ionización. 2. Marque con una X la respuesta correcta y explique: La ley periódica moderna plantea que las propiedades de los elementos. ___a) Leyenda del grupo en el cual están ubicados ___b) Son función periódica del peso atómico ___c) Dependen del numero atómico ___d) Dependen del periodo al cual pertenece 3. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas: a). 1s22s22p63s1 b). 1s22s22p4 Indicar: a) Grupo y período al que pertenecen los elementos b) Número de protones c) Indicar si la electronegatividad, potencial de ionización y carácter metálico serán grandes o no. 4. Dando el siguiente esquema de la Tabla Periódica en forma genérica, en la que las letras no representan los símbolos de los elementos, utilicé la letra V si la proposición es verdadera y la F si es falsa: a) A y B son elementos no metálicos b) N y E son elementos representativos c) Z pertenece al quinto período d) La electronegatividad de L es menor que la de N e) C es un elemento del segundo grupo f) Los elementos A, D, E, F y G pertenecen al primer período g) Los átomos del elemento L tienen menor electroafinidad que los de A h) El P.I. de F es menor que la de B V-F V-F V-F V-F V-F V–F V–F V–F 5. Utilizando el mismo esquema de tabla periódica del ejercicio anterior lea cada una de las siguientes afirmaciones. Si son verdaderas encuadre la letra V. Si son falsas encuadre la F y coloque en el espacio en blanco la o las palabras que transformarían en verdadera la proposición falsa modificando solamente el o los términos subrayados: a) Los elementos, L, M y N son gases nobles b) La electronegatividad de Z es mayor que la de M V-F V-F c) Los electrones del nivel más externo de C son dos V-F d) J es un metal V-F e) C posee tres electrones en el último nivel ocupado V-F g) W no conduce la corriente eléctrica en estado sólido V-F h) La electronegatividad de L es mayor que la de K V-F j) H e I son no metales V-F 6. De la siguiente serie: ¿Cuál átomo tiene afinidad electrónica más pequeña? Al, C, Si. 7. De la siguiente serie: O, F, Cl, N, Br ¿Cuál es el más electronegativo? 8. Si el elemento numero atómico 11 es un metal alcalino ¿En qué grupos estarán los elementos Z=18 y Z=12? 9. ¿Cuál es la relación que guardan los elementos ubicados en un mismo período? 10. Marque con una X la respuesta correcta y explique. De acuerdo con la variación de la electronegatividad en la tabla periódica los dos elementos más electronegativos son: ___a) Z=8 y Z=7 ___b) Z=17 y Z=8 ___c) Z=9 y Z=17 ___d) Z=8 y Z=9 11. Determine el periodo y el grupo al que pertenecen los elementos de numero atómico 18, 20,32, 40,7,1,50,78,39,89,35,11,9,10 y 86. 12. Explique la razón de la diferencia en afinidad electrónica de los de cada uno de los pares siguientes: a. Br y Cl b. S y Cl 3.- ENLACE QUÍMICO 3.1 Definición y tipos de enlaces químicos 3.2 Enlace iónico 3.2.1 Redes cristalinas 3.2.2 Ciclo bohr haber 3.3 Enlace covalente: polar, apolar, coordinado 3.3.1 Teoría, simbología y estructuras de Lewis 3.3.2 Parámetros que definen el enlace covalente 3.3.3 Teoría del enlace de valencia “Hibridación de orbitales atómicos” 3.3.4 Teoría de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (TRPCV) “Geometría molecular” 3.3.5 Teoría del orbital molecular (TOM) 3.3.6 Polaridad del enlace covalente 3.4 Enlace metálico. Sección 3.1. Enlace químico Un enlace químico es el conjunto de interacciones que mantienen unidos a los átomos entre sí, para dar lugar a estructuras más estables que los átomos o moléculas de partida. Todos los sistemas químicos evolucionan en el sentido de alcanzar la máxima estabilidad, y todos cuantos cambios físicos o químicos se produzcan espontáneamente tienen como resultado un aumento de la estabilidad del sistema. Los electrones y orbitales que intervienen en una unión química son los de la capa de valencia, por lo que se les llama electrones de enlace. Existen dos formas de alcanzar cualquiera de las ordenaciones estables comentadas: Cuando dos o más átomos se combinan, perdiendo electrones uno de los átomos (metal) y ganándolos el otro tipo de átomos (no metal). Así se forman los compuestos iónicos. Si dos o más elementos comparten electrones (no metales), éste enlace se llama covalente. Existe otro tipo de enlace llamado metálico que se da entre átomos de un mismo metal. La formación de cualquier tipo de enlaces supone que el sistema resultante debe tener menos energía que el formado por sus partículas aisladas. Cuanto mayor es la disminución de energía, mayor será la estabilidad del enlace. Sección 3.2 Enlace Iónico El enlace iónico se produce por fuerzas electrostáticas entre iones positivos y negativos; entre elementos muy electropositivos (metales) y muy electronegativos (no metales). Este enlace exige un proceso previo de ionización de los átomos, por ello se produce preferentemente entre átomos con baja E:I. y alta A.E. Ejemplo 1: Formación de la sal común (NaCl) Na: Z=11. su configuración electrónica: 1s22s22p63s1 (metal) Cl: Z=17 su configuración electrónica: 1s22s22p63s23p5 (no metal) Formación del enlace: Na+ E.I (necesaria para arrancar el e-) Cl + e- (electrón ganado) Na+ + Cl- Na+ + e- Cl- + A.E (libera energía al recibir el e-) NaCl El compuesto formado debe ser eléctricamente neutro: el nº de e- que un átomo pierde debe ser igual al nº de e que gane el otro. Se llama VALENCIA IÓNICA o ELECTROVALENCIA, al nº de e- que un elemento gana o pierde para formar un compuesto iónico. Cada ión ejercerá una atracción en torno suyo extendida en todas direcciones, provocando que se sitúen a su alrededor cierto número de iones de carga opuesta; por ello estos compuestos se encuentran en la naturaleza formando cristales iónicos: redes cristalinas caracterizadas por poseer en sus nudos los iones positivos o negativos. Se llama ENERGÍA DE RED O ENERGÍA RETICULAR a la energía que se desprende al formarse un mol de compuesto iónico a partir de sus iones en estado gaseoso. Esta energía es directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente proporcional a sus radios. En la formación de un compuesto iónico intervienen fundamentalmente los siguientes procesos energéticos: Energía de ionización, la necesaria para formarse los iones positivos (+) cuando los átomos están en estado gaseoso. Afinidad electrónica, la que se desprende al formarse iones negativos (–). Energía de red, que se desprende al atraerse los dos iones formados. Ciclo Bohr-Haber: Este ciclo establece una relación entre el calor de formación de un compuesto iónico y los diversos factores termodinámicos que influyen en él. M (s) + 1/2 X2 (g) ↔ MX (s) ∆HQ: calor de formación El ciclo de Born-Haber divide el proceso en el mayor número de pasos posible, todos ellos simplificados al máximo, de manera que se pueda obtener el balance energético: M (s) + S ↔M (g) ∆HS: calor de sublimación M (g) + E.I ↔M+(g) + 1 e- E.I: Energía de ionización 1/2 X2 (g) + 1/2 D ↔ X (g) ∆HD: calor de disociación X (g) + 1 e- ↔X- + A.E (g) A.E: afinidad electrónica M+ (g) + X- (g) + U ↔MX (s) U: energía reticular Si sumamos todas las ecuaciones miembro a miembro: M (s) + 1/2 X2 (g) ↔ MX (s) Q = ∆H S + 1/2 ∆HD + E.I + A.E + U Según las leyes de la termodinámica el calor puesto en juego cuando el proceso se lleva paso a paso debe ser el mismo que el del proceso total: Propiedades de los compuestos iónicos: Puntos de fusión y ebullición: Son altos y directamente proporcionales a la energía de red- Sustancia iónicas de gran carga y pequeño radio fundirá, a temperaturas muy altas. Dureza: definida como la dificultad que ofrecen a ser rayados, a mayor energía de red, mayor dureza de los cristales iónicos. Densidad: son compuestos muy compactos, los iones están muy próximos y ocupan poco volumen, tienen densidades elevadas. Solubilidad: son muy solubles en disolventes polares como el agua Los iones se rodean, inmersos los cristales en un disolvente, de moléculas de éste orientadas por el extremo del dipolo con carga opuesta al ión (solvatación), aportando una energía que es superior a la de la red, por lo que los iones se separan y el cristal se disuelve. A mayor energía de red, por tanto, menor solubilidad. Conductividad eléctrica: conducen la corriente en estado fundido o disueltos pero no en estado sólido. Si una disolución de un compuesto iónico se introducen dos electrodos, la disolución es conductora y se denomina solución electrolítica, y a los solutos que las producen, electrolitos. Sección 3.3 Enlace Covalente Los enlaces covalentes son las fuerzas que mantienen unidos entre sí los átomos no metálicos (los elementos situados a la derecha en la tabla periódica -C, O, F, Cl,). Estos átomos tienen muchos electrones en su nivel más externo (electrones de valencia) y tienen tendencia a ganar electrones más que a cederlos, para adquirir la estabilidad de la estructura electrónica de gas noble. Por tanto, los átomos no metálicos no pueden cederse electrones entre sí para formar iones de signo opuesto. En este caso el enlace se forma al compartir un par de electrones entre los dos átomos, uno procedente de cada átomo. El par de electrones compartido es común a los dos átomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura electrónica de gas noble. Se forman así habitualmente moléculas: pequeños grupos de átomos unidos entre sí por enlaces covalentes. Enlaces covalentes simples, dobles y triples: La compartición de un par de electrones entre átomos enlazados da lugar a un enlace covalente simple. ( ) La compartición de dos pares de electrones entre átomos enlazados da lugar a un enlace covalente doble. ( ) La compartición de tres pares de electrones entre átomos enlazados da lugar a un enlace covalente triple. ( ) Tipos de enlaces covalentes: Enlace Covalente Apolar: En el primer caso F2, dos átomos idénticos comparten electrones de manera igual (los dos átomos presentan la misma electronegatividad por lo tanto ∆E=0). La formación del enlace se debe a la atracción mutua de los dos núcleos hacia los electrones compartidos Enlace Covalente Polar: En el caso de la molecula de H2O, se produce por un compartimiento desigual de electrones. En este caso los átomos presentan electronegatividades diferentes, por lo ∆E≠0 En este tipo de enlaces los electrones se desplazan hacia el elemento más electronegativo, generándose una separación de carga parcial, quedando el átomo más electronegativo con una carga parcial negativa (-δ) y el menos electronegativo con una carga parcial positiva (+δ). A partir de los valores de electronegatividad, E, se puede describir la polaridad de un enlace covalente. Para ello se utiliza la diferencia de electronegatividad, ΔE, que es el valor absoluto de la diferencia de los valores de E en los átomos enlazados. Si el valor de ΔE de los dos átomos es muy pequeño, el enlace entre ellos es esencialmente covalente. Si ΔE, es grande, el enlace es esencialmente iónico (ΔE= 1,7). Para valores intermedios de ΔE, el enlace se considera covalente polar. Ejemplo 1: ¿Qué enlace es más polar, H – Cl o H – O? Electronegatividad E (H) = 2,1 E (Cl) = 3,0 E (O) = 3,5 Entonces: ΔEH-Cl = 3 – 2,1 = 0,9 y ΔEH-O = 3,5 – 2,1= 1,4 El enlace H – O es más polar, porque existe una mayor diferencia de electronegatividad entre los átomos que comparten el par electrónico. Enlace Covalente coordinado o dativo: Cuando el par de electrones compartidos pertenece solo a uno de los átomos. El átomo que aporta el par de electrones se llama donador y el que los recibe receptor o aceptor. El donador será siempre el elemento menos electronegativo. El enlace coordinado se representa por medio de una flecha (→) que parte del átomo que aporta los dos electrones y se dirige hacia el que no aporta ninguno. Ejemplo 2: Formación el catión amonio, NH4+ a partir del amoniaco, NH3, y del ion de hidrógeno, H+. El amoniaco se une con un protón H+ para formar el ion amonio, NH4+. El amoniaco (NH3) aporta un par de electrones que son compartidos por el ion H+, el cual adquiere de esta forma la configuración estable. En resumen: Sección 3.4 Teoría, simbología y estructuras de Lewis Teoría de Lewis: Es habitual que los elementos representativos alcancen las configuraciones de los gases nobles. Este enunciado a menudo se denomina la regla del octeto porque las configuraciones electrónica de los gases nobles tienen 8 é en su capa más externa a excepción del He que tiene 2 e-. Regla del octeto: “Cuando se forma un enlace químico los átomos reciben, ceden o comparten de tal forma que la capa más externa de cada átomo contenga ocho electrones, y así se adquiere la estructura electrónica de gas noble más cercano al sistema periódico”. Regla del Dueto: “consiste en que el H2, al combinarse con otro elemento, ya sea en un enlace iónico o un enlace covalente, lo hace para completar su orbital con 2 electrones”. Simbología: Un símbolo de Lewis consiste de un símbolo químico que representa el núcleo y los electrones internos de un átomo, junto con puntos situados alrededor del símbolo representando a los electrones más externos (electrones de la capa de valencia). Los símbolos de Lewis se escriben habitualmente para los elementos de los grupos principales y en raras ocasiones para los elementos de transición. Estructuras de Lewis: Cómo dibujar estructuras de Lewis Método número 1 Las estructuras de Lewis nos ayudan a entender los enlaces en muchos compuestos y se utilizan con frecuencia al estudiar las propiedades de las moléculas. Dibujar estructuras de Lewis es una habilidad importante que el estudiante debe practicar. Los pasos básicos son los siguientes: 1. Escriba los símbolos químicos de los átomos para indicar cuáles átomos están unidos entre sí, y conéctelos con un enlace sencillo (un guión, que representa dos electrones). Las formulas químicas suelen escribirse en el orden en que los átomos se conectan en la molécula o ion, como en el HCN. Si un átomo central tiene un grupo de átomos unido a él, el átomo central suele escribirse primero, como en el CO32- y es SF4. Esto ayuda a recordar que el átomo central es por lo general menos electronegativo que los átomos que lo rodean. Tenga presente que el hidrógeno y los halógenos (F, Cl, Br y I) suelen ocupar posiciones terminales en las estructuras de Lewis. Es decir, no pueden ser átomos centrales. 2. Determine el número total de electrones que participan en la molécula, sumando el número total de electrones de valencia. En aniones poliatómicos, sume el número total de cargas negativas. Por ejemplo, en el ion CO32- se añaden dos electrones porque la carga 2- indica que hay dos electrones adicionales, además de los que aportan los átomos neutros. En los cationes poliatómicos se resta el número de cargas positivas del total. Así, para el NH4+ se resta un electrón porque la carga +1 indica la pérdida de un electrón del grupo de los átomos neutros. 3. Determine el número de electrones no compartidos, de la siguiente manera: Nº de e- no compartidos = Nº total de e- – 2 (Nº de enlaces en la molécula) 4. Ubicar los electrones no compartidos como pares de electrones sobre los átomos que rodean al átomo central, hasta completar el octeto. Recuerde que el hidrógeno solo puede tener dos electrones, representados por un enlace sencillo en la molécula. 5. Coloque los electrones que sobran en el o los átomos centrales. 6. Si no hay suficientes electrones para que el átomo central tenga un octeto, realice movimientos de pares de electrones para formar dobles o triples enlaces. Los ejemplos siguientes muestran el procedimiento de seis pasos para escribir las estructuras de Lewis de un compuesto o de un ión. Ejemplo 3. Escriba la estructura de Lewis del CHCl3. 1. Esqueleto de la estructura. Se escriben los símbolos químicos de los átomos para indicar cuáles átomos están unidos entre sí, y se conectan con un enlace sencillo (un guión, que representa dos electrones). Cl H C Cl Cl 2. Nº total de e- de valencia Primero: Escribimos la configuración electrónica y determinamos el nº de electrones de valencia. 1 1 e- de valencia 1H = 1s 2 2 2 4 e- de valencia 6C = 1s , 2s , 2p 2 2 6 2 5 7 e- de Valencia 17Cl = 1s , 2s , 2p , 3s , 3p Segundo. Calculamos el nº total de electrones de valencia, de la siguiente manera. Tipo y Nº de átomos e- de valencia de cada átomo Nº total de e- de valencia H=1 C=4 C = 1x4 = 4 C=1 H=1 H = 1x1 = 1 Cl = 3 Cl = 7 Cl = 3x7 = 21 TOTAL = 26 3. Nº de e- no compartidos 26 – 2 (4 enlaces) = 26-8 = 18 e- no compartidos 4. Se ubican los electrones no compartidos como pares de electrones sobre los átomos que rodean al átomo central, hasta completar el octeto. .. : Cl: H C .. ..: Cl Estructura de puntos de Lewis : ..Cl: Ejemplo 4: Escriba la estructura de Lewis del BrO31. Esqueleto de la estructura. Se escriben los símbolos químicos de los átomos para indicar cuáles átomos están unidos entre sí, y se conectan con un enlace sencillo (un guión, que representa dos electrones). O Br O O 2. Nº total de e- de valencia Primero: Escribimos la configuración electrónica y determinamos el nº de electrones de valencia. 2 2 4 6 e- de valencia 8O = 1s , 2s , 2p 2 2 6 2 6 2 10 5 7 e- de valencia 35Br = 1s , 2s , 2p , 3s , 3p , 4s , 3d , 4p Segundo. Calculamos el nº total de electrones de valencia, de la siguiente manera. Tipo y Nº e- de valencia de cada átomo de átomos O=3 O=6 Br = 1 Br = 7 Nº total de e- de valencia O = 3x6 = 18 Br = 1x7 = 7 TOTAL = 25 + 1 = 26 3. Nº de e- no compartidos 26 – 2 (3 enlaces) = 26-6 = 20 e- no compartidos 4. Se ubican los electrones no compartidos como pares de electrones sobre los átomos que rodean al átomo central, hasta completar el octeto. .. :O.. Br.. .. ..O: :..O: Estructura de puntos de Lewis Ejemplo 5. Escriba la estructura de Lewis del O3. 1. Esqueleto de la estructura. Se escriben los símbolos químicos de los átomos para indicar cuáles átomos están unidos entre sí, y se conectan con un enlace sencillo (un guión, que representa dos electrones). O O O 2. Nº total de e- de valencia Primero: Escribimos la configuración electrónica y determinamos el nº de electrones de valencia. 2 2 4 6 e- de valencia 8O = 1s , 2s , 2p Segundo: Calculamos el nº total de electrones de valencia, de la siguiente manera. Tipo y Nº de átomos O=3 e- de valencia de cada átomo O=6 Nº total de e- de valencia C = 3x6 = 18 TOTAL = 18 3. Nº de e- no compartidos 18 – 2 (2 enlaces) = 18-4 = 14 e- no compartidos 4. Se ubican los electrones no compartidos como pares de electrones sobre los átomos que rodean al átomo central, hasta completar el octeto. .. .. .. : ..O O O..: 5. Si no se cumple la regla del octeto para el átomo central, agregue dobles o triples enlaces entre este átomo y los que se rodea usando los pares libres de estos últimos. .. ..O : ..O ..O : .. .. .. .. ..O O ..O : Estructura de puntos de Lewis Estructuras de resonancia Al dibujar la estructura de Lewis del ozono (O3) se satisface la regla del octeto para el átomo central porque se coloca un enlace doble entre este átomo y uno de los dos átomos de O externos. De hecho el doble enlace se puede colocar en cualquier extremo de la molécula, como se muestra en estas estructuras de Lewis equivalentes: .. .. :..O O .. ..O ..O O ..: .. ..O .. Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia. Una estructura de resonancia es entonces una de dos o más estructuras de Lewis para una sola molécula que no se puede representar exactamente con una sola estructura de Lewis. La doble flecha señala que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia. El ion carbonato proporciona otro ejemplo de resonancia, para el cual es posible dibujar tres estructuras de Lewis equivalentes: ..O .. .. : : O C ..O ..: -2 .. : ..O :O : C ..O ..: -2 .. : ..O .. : O: C ..O .. -2 Observe que la disposición de los átomos es la misma en todas las estructuras; lo único diferente es la colocación de los electrones. Al escribir estructuras de resonancia, los mismos átomos deben estar unidos unos a otros en todas las estructuras, de modo que las únicas diferencias estén en el acomodo de los electrones. Carga formal de un átomo Es la carga eléctrica final que posee una molécula, al determinar la diferencia entre el número de electrones de valencia de un átomo aislado y el número de electrones asignados a ese átomo en la estructura de Lewis. Se puede establecer que los aniones poseen una carga formal negativa, los cationes carga formal positiva y los átomos neutros igual a cero. Una forma práctica de establecer la carga formal (CF) es dibujando la estructura de Lewis y luego aplicar la formula: CF = Nº total de e- de valencia en el átomo libre – Nº total de e- no compartidos – Nº de enlaces Por ejemplo, determinemos la carga formal del ion carbonato (CO32-) .. .. O C .. O.. . . = 1s2, 2s2, 2p4 2 2 2 6C = 1s , 2s , 2p 8O O 2- ...... 6 electrones de valencia 4 electrones de Valencia Las cargas formales para los átomos que componen la molécula se calculan así: Átomo de carbono CF = 4-0-4= 0 Átomo de oxigeno en C=O CF = 6-4-2 = 0 Átomo de oxigeno en C-O CF = 6-6-1= -1 Carga neta = 0 + 0+ (-1) + (-1) = -2 Nota: la carga neta es la carga total de la molécula Excepciones a la regla del octeto Las excepciones de la regla del octeto caen en tres categorías que se distinguen por un octeto incompleto, un número impar de electrones o más de ocho electrones de valencia alrededor del átomo central. Octeto incompleto: En algunos compuestos el número de electrones que rodean al átomo central de una molécula estable es inferior a ocho. Considere por ejemplo, el berilio, un elemento del grupo 2A (y del segundo periodo). La configuración electrónica del berilio es 1s2, 2s2, tiene 2 electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como una molécula discreta. La estructura de Lewis del BeH2 es: H Be H Como se observa, sólo cuatro electrones rodean al átomo de berilio y no hay forma de satisfacer la regla del octeto para el Be en esta molécula. Nota: Los elementos del grupo 13, en particular boro y aluminio, también tienden a formar compuestos en los que sus átomos se rodean en menos de ocho electrones. Por ejemplo: BX3 y AlX3, donde X es un átomo de halógeno. Moléculas con número impar de electrones: Algunas moléculas contienen un número impar de electrones. Entre ellas se encuentra el óxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2): .N. = ..O . .. ..O = N. ..O .. .. .. + - Puesto que se requiere un número par de electrones para completar ocho, la regla del octeto no puede cumplirse para todos los átomos en cualquiera de éstas moléculas. Octeto expandido: Los átomos de los elementos del segundo periodo no tienen más de ocho electrones de valencia alrededor del átomo central, pero los átomos de los elementos del tercer periodo de la tabla periódica en adelante forman algunos compuestos en los que hay más de ocho electrones alrededor del átomo central. Además de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo también tienen orbitales 3d que pueden formar enlaces. Estos orbitales permiten que un átomo forme un octeto expandido. Entre los compuestos que poseen este tipo de octeto se encuentran: PX5 , SX6 Donde: P = Fósforo S = Azufre X = Halógeno Sección 3.3.2 Parámetros que definen el enlace covalente Longitud de enlace: Los enlaces múltiples son más cortos que los enlaces covalentes sencillos. La longitud de enlace se define como la distancia existente entre los centros de los núcleos de dos átomos unidos por un enlace covalente en una molécula. Para un par dado de átomos, como carbono y nitrógeno, los enlaces triples son más cortos que los dobles, que a su vez son más cortos que los enlaces sencillos. Por ejemplo, la longitud del enlace del C N < C=N < C-C, como se muestra en la tabla 1. Tabla 1. Longitudes promedio de enlaces covalentes en moléculas homonucleares. Enlace Cl–Cl O=O H–H C–C C=C C C Longitud de enlace (Å) 1,990 1,207 0,740 1,540 1,330 1,200 Energía de enlace: Una medida de la estabilidad de una molécula es su energía de enlace, que se define como la fuerza con que los átomos se mantienen unidos formando un enlace químico. Para una molécula diatómica (Cl2, por ejemplo.) la energía de disociación del enlace, ED, es la energía requerida para disociar una molécula gaseosa en sus átomos y se mide en kcal. Tabla 2. Energías de disociación de enlaces* en moléculas homonucleares. Enlace Reacción ED (kcal mol-1) H–H H2 (g) → 2H (g) 104,2 Cl–Cl Cl2 (g) → 2Cl (g) 54,0 O=O O2 (g) → 2O (g) 118,0 N N N2 (g) → 2N (g) 225,8 0 En condiciones de temperatura normal 298 k (25 C). * También se utiliza para el mismo concepto, el término de energía de enlace. Sección 3.3.3 Teoría del enlace de valencia “Hibridación de orbitales atómicos” Esta teoría se basa en el hecho de que los electrones químicamente importantes para formar enlace químico son los de valencia. Propone la definición de hibridación de orbitales atómicos sobre el átomo central. Es el término que se utiliza para explicar la mezcla de orbitales atómicos en un átomo (por lo general el átomo central) para generar un conjunto de orbitales híbridos. Los orbitales híbridos, son orbitales atómicos que se obtienen cuando dos o más orbitales no equivalentes del mismo átomo, se combinan preparándose para la formación del enlace covalente. Hibridación sp: es la combinación de un orbital s y un orbital p. Consideremos la molécula BeCl2 (cloruro de berilio). Se sabe que posee una geometría lineal. Cl - Be - Cl 2 2 4Be = 1s , 2s Analizando solo los electrones de valencia es posible representar el diagrama orbital del Be como: 2s 2p Debido a que el átomo de Be no posee electrones desapareados en su estado fundamental, no podría formar enlaces covalentes con el cloro. Así que se recurre a la hibridación para explicar el comportamiento de los enlaces del Be. Primero se promueve un electrón del orbital 2s a un orbital 2p, de lo que resulta: Estado excitado 2s 2p Ahora el Be tiene dos orbitales disponibles para el enlace, el 2s y el 2p. Sin embargo si dos átomos de Cl se combinan con el Be en este estado excitado, un átomo de Cl compartirá un electrón 2s; mientras que el otro Cl compartirá un electrón 2p, formándose dos enlaces BeCl no equivalentes. Este esquema contradice las evidencias experimentales. En la molécula real el BeCl2, los dos enlaces BeCl son idénticos en todos los aspectos. Así, los orbitales 2s y 2p se deben mezclar, o llevar a cabo una hibridación, para formar dos nuevos orbitales híbridos sp equivalentes: Orbitales sp Orbitales 2p vacíos Los electrones de los orbitales híbridos se pueden formar enlaces de electrones compartidos con los dos átomos de cloro. Puesto que los orbitales híbridos son equivalentes pero apuntan en direcciones opuestas, el BeCl2 tiene dos enlaces idénticos y una geometría lineal. Combinación de un orbital s con un orbital p para formar dos híbridos sp. orbital 2s + orbital 2px híbridos sp, equivalentes Pz del Cl sp sp Be Pz del Cl Molécula lineal de BeCl2 formada por el traslape de dos orbitales híbridos sp del Be con un orbital px de cada átomo de cloro. Hibridación sp2: es la combinación de un orbital s y dos orbitales p. A continuación se analizará la molécula BF3 (trifluoruro de boro). Se sabe que posee una geometría trigonal plana. F B F F = 1s2, 2s2, 2p1 Al considerar solo los electrones de valencia es posible representar el diagrama orbital del B como: 5B 2s 2p Debido a que el átomo de B posee un electrón desapareados en su estado fundamental, solo podría formar un enlaces covalente con el fluor. Así que se recurre a la hibridación para explicar el comportamiento de los tres enlaces del Be. Primero se promueve un electrón del orbital 2s a un orbital vacío 2p, de lo que resulta: Estado excitado 2s 2p Ahora el B tiene tres orbitales disponibles para el enlace, el 2s y dos orbitales 2p. Sin embargo si tres átomos de F se combinan con el Be en este estado excitado, un átomo de F compartirá un electrón 2s; mientras que los otros dos F compartirán con un electrón 2p, formándose tres enlaces BF no equivalentes. Este esquema contradice las evidencias experimentales. En la molécula real el BF3, los dos enlaces BF son idénticos en todos los aspectos. Así, el orbitales 2s y los dos orbitales 2p se deben mezclar, o llevar a cabo una hibridación, para formar tres nuevos orbitales híbridos sp2 equivalentes: Orbitales sp2 Orbital 2p vacío Los electrones de los orbitales híbridos se pueden formar enlaces de electrones compartidos con los dos átomos de flúor. Puesto que los orbitales híbridos son equivalentes pero apuntan en direcciones opuestas, el BF3 tiene dos enlaces idénticos y una geometría trigonal plana. Combinación de un orbital s con dos orbitales p para formar los orbitales híbridos sp s px py Tres orbitales híbridos sp2 equivalentes Formación de la molécula BCl3 con una geometría plana trigonal. Pz del F sp2 sp2 sp2 Pz del F Ѳ= 120º Pz del F Hibridación sp3: es la combinación de un orbital s y tres orbitales p. Considere la molécula CH4 (metano). Se sabe que posee una geometría tetraédrica. H C H 6C = 1s2, 2s2, 2p2 H H y 1H = 1s1 Al considerar solo los electrones de valencia es posible representar el diagrama orbital del C como: 2s 2p Primero se promueve un electrón del orbital 2s al orbital vacío 2p, de lo que resulta: 2s Estado excitado 2p Mezclando el orbital 2s con los tres orbitales 2p se generan cuatro nuevos orbitales híbridos sp3 equivalentes: Orbitales sp3 Los electrones de los orbitales híbridos se pueden formar enlaces de electrones compartidos con los dos átomos de hidrógeno. Puesto que los orbitales híbridos son equivalentes pero apuntan en direcciones opuestas, el CH3 tiene dos enlaces idénticos y una geometría tetraédrica. Formación de los orbitales híbridos sp3 Combinación 2s + 3 orbitales 2p Formación de los cuatro orbitales híbridos sp3. Formación de los cuatro enlaces en el metano, entre los 4 orbitales híbridos sp3 del carbono y el orbital 1s de los4 átomos de hidrógeno, en una estructura tetraédrica. H H H C H ө = 109,5º Hibridación en moléculas que contienen dobles y triples enlaces: En los enlaces covalentes que hemos considerado hasta ahora, la densidad electrónica se concentra simétricamente a lo largo de la línea que conecta los núcleos. En otras palabras, la línea que une los dos átomos pasa por el centro de la región de traslape. Todos estos enlaces se llaman enlaces signa (σ), esto es, enlaces covalentes formados por el solapamiento de orbitales, por los extremos; la densidad electrónica esta concentrada entre los núcleos de los dos átomos enlazados. Para describir los enlaces múltiples, debemos considerar un segundo tipo de enlaces que es el resultado del traslape de dos orbitales p orientados perpendicularmente al eje internuclear. Este traslape lateral de orbitales p produce un enlace pi (П). Un enlace П es un enlace covalente en el que las regiones de traslape están arriba y abajo del eje internuclear. A diferencia de los enlaces σ, en los enlaces П no hay probabilidad de encontrar el electrón en el eje internuclear. En casi todos los casos, los enlaces sencillos son enlaces σ. Un doble enlace consiste en un enlace σ y un enlace П, y un triple enlace consiste en un enlace σ y dos enlaces П: H-H Un enlace σ H H C=C H H Enlace σ más un enlace П : N N : Un enlace σ más dos enlaces П Sección 3.3.4 Teoría de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (TRPCV) “Geometría molecular” Es la distribución tridimensional de los átomos de una molécula. La geometría de una molécula influye en sus propiedades físicas y químicas, como el punto de fusión, punto ebullición, la densidad y el tipo de reacción en que puede participar. La geometría alrededor de un átomo central dado de una molécula, es aquella que hace mínima la repulsión de los pares de electrones, los usados para formar enlaces y los no usados que quedan como pares libres alrededor de cada átomo en la molécula. Para comprender cabalmente este principio, se debe saber que la estructura electrónica de moléculas en base a la configuración de octetos, necesariamente deja en libertad pares de electrones. Obviamente, estos pares, ubicados alrededor de un átomo que se considere central, deben situarse de manera que la repulsión electrostática entre dos pares, sea mínima. El enfoque para estudiar la geometría molecular se llama modelo de la repulsión de los pares electrónicos de la capa de valencia (RPECV), ya que explica la distribución geometría de los pares de electrones que rodean al átomo centra en términos de la repulsión electrostática entre dichos pares. Reglas generales para la aplicación del modelo RPECV: 1. Se consideran las moléculas cuyo átomo central está rodeado por más de dos átomos. 2. Se deben considerar todos los electrones que rodean al átomo central: electrones que forman enlaces y los electrones no compartidos. 3. Los dobles y triples enlaces se consideran como enlaces sencillos. Con este modelo en mente, se puede determinar la geometría de las moléculas (e iones) de manera simétrica. Para lograrlo, es conveniente dividir las moléculas en dos categorías, dependiendo de la presencia o ausencia de pares libres en el átomo central. 1. Moléculas en las que el átomo central no tienen pares de electrones libres. Formula general: ABx donde A es el átomo central (x = número entero 1, 2, 3…) Tabla 3. Distribución de los pares electrónicos alrededor de un átomo central (A) en una molécula. Nº de Tipo de Distribución de los pares de Geometría pares de Ejemplos molécula eMolecular eB–A–B BeCl2, Lineal AB2 2 HgCl2 180º Plana BF3 B trigonal AB3 3 120º A B B B 109,5º Tetraédrica CH4, NH4+ AB4 4 A B B B 2. Moléculas en las que el átomo central tiene pares de electrones no compartidos. Pares de eDistribución de los Nº total de Geometría Enlaces no pares de eEjemplos pares de emolecular compartidos .. 3 2 1 A B 4 3 .. 1 A B 2 Angular (de la plana trigonal) SO2 Piramidal trigonal ENH3 B B 4 120º : 2 B .. A 107º B 104,5º Angular (de la tetraédrica) B H2O Algunas reglas útiles para aplicar el modelo RPECV a todo tipo de moléculas: 1.- Se escribe la estructura de Lewis de la molécula, considerando únicamente los pares de electrones que rodean al átomo central (esto es, el átomo que está enlazado a más de un átomo). 2.- Se cuenta el número total de pares de electrones que rodean al átomo central (pares enlazantes y pares libres). Una buena aproximación es considerar los dobles y triples enlaces como si fueran sencillos. Puede revisar la tabla 3, para predecir la distribución global de todos los pares de electrones. 3.- Usar la tabla 4 para predecir la geometría molecular. Sección. 3.3.5 Teoría del orbital molecular Explica, al menos cualitativamente, la estabilidad de los enlaces covalentes en términos del traslape de orbitales atómicos. Utilizando el concepto de hibridación, la teoría del enlace de valencia puede explicar las geometrías moleculares predichas por el modelo RPECV. Sin embargo, la consideración de que los electrones en una molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos individuales sólo puede ser una aproximación, ya que cada electrón en una molécula debe estar en un orbital característico de la molécula como un todo. En algunos casos, la teoría de enlace de valencia no puede explicar satisfactoriamente propiedades observadas en las moléculas. Considérese la molécula de oxígeno (O2) cuya estructura de Lewis es la siguiente. .. .. O = O .. .. De acuerdo con esta descripción, todos los electrones en el O2 están apareadas y la molécula debería ser diamagnética. Experimentalmente se encuentra que la molécula de oxígeno es paramagnética, con dos electrones desapareados. Este hallazgo sugiere una deficiencia fundamental en la teoría enlace de valencia, la cual justifica la investigación de una propuesta de enlace alternativa, capaz de explicar las propiedades de las moléculas, incluyendo el O2. El magnetismo y otras propiedades de las moléculas se explican mejor por otra propuesta de la mecánica cuántica llamada teoría de orbital molecular (OM). La teoría del orbital molecular describe las uniones covalentes en términos de orbitales moleculares, que resultan de la interacción de orbitales atómicos de los átomos que se unen y se asocian con la molécula entera. Orbitales moleculares de enlace y de antienlace De acuerdo con la teoría de orbitales moleculares el traslape de los orbitales 1s de dos átomos de hidrógeno conduce a la formación de dos orbitales moleculares: un orbital molecular de enlace y un orbital molecular de antienlace. Un orbital molecular de enlace tiene menor energía y mayor estabilidad que los orbitales atómicos que los formaron. Un orbital molecular de antienlace tiene mayor energía y menor estabilidad, que los orbitales atómicos que lo engendraron. La colocación de electrones en orbitales moleculares de enlace, produce un enlace covalente estable, mientras que la ubicación de electrones en orbitales moleculares de antienlace da por resultado enlaces inestables. Las interacciones constructiva y destructiva de los dos orbitales 1s de la molécula de H2 conducen entonces a la formación de un orbital molecular sigma σ1s de enlace y a un orbital molecular sigma σ*1s de antienlace. (Ver Figura 1). Átomo Ha 1s Molécula σ*1s Átomo Hb Energía σ1s Figura 1. Diagrama de niveles energéticos del orbital molecular, producidos en la formación de la molécula Sección 3.3.6 Polaridad del enlace covalente El momento dipolar es una medida cuantitativa del grado de separación de cargas en una molécula. La polaridad de un enlace, por ejemplo en HCl, se caracteriza por una separación de cargas eléctricas. Esto se puede representar indicando las cargas parciales δ+ y δ- en los átomos. Cualquier molécula que tiene una separación neta de carga, como el HCl, tiene un momento dipolar distinto de cero y por lo tanto es una molécula polar. (μ = Q.d) Se puede relacionar la presencia o ausencia de un momento dipolar en una molécula con su geometría molecular. Por ejemplo, la molécula de CO2 Cada enlace carbono - oxígeno, tiene una polaridad en la cual el átomo de oxígeno más electronegativo tiene una carga negativa parcial. Se representa la contribución al momento dipolar de cada enlace (enlace dipolo)por una flecha con un signo positivo en un extremo , La flecha del momento dipolar apunta desde la carga parcial positiva hacia la carga parcial negativa. Así, se puede rescribir la fórmula para el CO2 como Cada enlace dipolo, como una fuerza, es una cantidad vectorial; esto es, tiene magnitud y dirección. Como las fuerzas, dos enlaces dipolo de magnitud igual pero de dirección opuesta se cancelan entre sí. Debido a que los dos enlaces carbono – oxígeno en CO2 son iguales, pero en direcciones opuestas, dan un momento dipolar neto de cero para la molécula. Aquellas moléculas AXn (donde todos los átomos X son idénticos, como en el CCl4) en cuyas geometrías los enlaces A - X están dirigidos simétricamente alrededor del átomo central (por ejemplo, lineal, plana trigonal y tetraédrica) dan moléculas de momento dipolar cero; esto es, las moléculas son no polares. Sección 3.4 Enlace metálico. El enlace metálico es la fuerza de unión existente entre los átomos de los metales a la que deben su estabilidad y propiedades las redes cristalinas metálicas. Los modelos que pueden justificar las propiedades de los metales son: el modelo de nube electrónica y el de enlace covalente deslocalizado. .-El modelo de nube electrónica supone que la red cristalina está formada por iones del metal y los e- cedidos están deslocalizados por el conjunto del cristal, desplazándose libremente a través de los huecos existentes entre los iones, formando una nube electrónica. .- El modelo de enlace covalente deslocalizado supone que el enlace metálico es un tipo de enlace covalente en el que el número de e- de valencia de los átomos es menor que el de enlaces formados. Supone colocados los átomos en los vértices de una celda unidad, rodeados por otros átomos, y los e- de valencia que aportan cada átomo. Los enlaces metálicos: .-Suelen ser sólidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y sus puntos de fusión y ebullición varían notablemente. .-Las conductividades térmicas y eléctricas son muy elevadas. .- Presentan brillo metálico. .-Son dúctiles y maleables. .-Pueden emitir electrones cuando reciben energía en forma de calor. ACTIVIDAD 3. 1) Determine la fórmula del compuesto iónico formado por los siguientes elementos a). K y S b). Na y F 2) El Isocianato de metilo (CH3NC), se utiliza para fabricar pesticidas en Diciembre de 1984, el agua que se filtro en un tanque de una planta química en él que se almacenaba esta sustancia produjo una nube toxica que mato a miles de personas en Bhopal India. Dibuje la estructura de Lewis para el compuesto e indique su hibridación y la geometría molecular. 3) Utilizando la estructura de Lewis represente el siguiente ión CH3COO—, e indique su hibridación y geometría d la molécula. 4) Utilizando la estructura de Lewis represente la siguiente molécula CH2O. valor de electronegatividad para el C=2,5 y O=3,5 y H=2,1; indique hibridación y geometría de la molécula. 5) El etanol (C2H5OH), además de usarse con fines culinarios (Bebida alcohólica), se utiliza ampliamente en muchos sectores industriales y en el sector farmacéutico, como principio activo o excipiente de algunos medicamentos y cosméticos Dibuje la estructura de Lewis para esta molécula, indique su hibridación y geometría molecular. 6) Si se tiene Ioduro de potasio (KI) ¿Qué tipo de enlace químico presenta este compuesto? Justifique su respuesta. 7) Utilizando la estructura de Lewis represente el siguiente ion NO3-, e indique su hibridación y geometría molecular. 8) La industria que más utiliza el ácido sulfúrico (H2SO4) es la de los fertilizantes, otras aplicaciones importantes se encuentran en la refinación del petróleo, producción de pigmentos, tratamiento del acero, extracción de metales no ferrosos, manufactura de explosivos, detergentes, plásticos y fibras. Escriba la estructura de Lewis para esta molécula, con su respectiva hibridación y geometría molecular.