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INTERACCIÓN ENERGÍA Y MATERIA Radiación electromagnética (REM) La radiación electromagnética es una clase de energía que se transmite por el espacio a enormes velocidades. Adopta muchas formas, siendo las más fácilmente reconocibles la luz y el calor radiante. Otras menos evidentes son la radiación gamma, los rayos X, UV, las microondas y las de radiofrecuencia. Modelos para la REM Las ondas electromagnéticas pueden atravesar el espacio interestelar y llegar a la Tierra desde el Sol y las estrellas. Independientemente de su frecuencia y de su longitud de onda, todas las ondas electromagnéticas se desplazan en el vacío a una velocidad de 299.792 km/s. Muchas propiedades de la REM se describen adecuadamente con el modelo clásico de onda sinusoidal, pero a diferencia del sonido no necesita un medio material para transmitirse. La REM como ondas La radiación electromagnética se representa adecuadamente como una combinación de un campo eléctrico y otro magnético que están en fase, con oscilaciones sinusoidales ortogonales entre sí y respecto a la dirección de la propagación. Habitualmente se representa un rayo individual de una REM polarizada en el plano. Frecuencia:n = 1/p Velocidad: c=nl Esta relación indica que la velocidad de propagación es igual a la distancia de un ciclo por el número de ciclos que se trasladan por segundo. En el vacío:c= nl C= 2,99792 x10 8 m/s En el aire: 10 V= 3 x10 cm/s Nº de onda= 1/l Descripción matemática de una onda Si se toma el tiempo como una variable, la REM puede describirse por la ecuación de una onda sinusoide Y = A sen ( v t +f) Y: es campo eléctrico A: es la amplitud de la onda o valor máximo de Y F: ángulo de fase v: frecuencia angular v = 2pn Y = A sen (2pn t +f) Conocer la longitud de onda (λ) y la frecuencia (n), es importante para determinar su energía, su visibilidad, su poder de penetración y otras características. Ambas magnitudes están relacionadas mediante la expresión : c = λ·n = 300.000 Km/s La línea amarilla muestra el tiempo que tarda la luz en recorrer la distancia media entre el centro de la Tierra y la Luna (384.000 km) en alrededor de 1,2 segundos. Espectro electromagnético La radiación electromagnética recibe diferentes nombres de acuerdo a su longitud de onda. Varía desde los energéticos rayos gamma (con l del orden de picómetros) hasta las l del orden de kilómetros), pasando por la luz visible (con l en el rango de las décimas de ondas de radio (con micrómetro). El rango completo de longitudes de onda es lo que se denomina el espectro electromagnético. Radiación Gamma Son las radiaciones más energéticas. Debido a sus altas energías, los rayos gamma constituyen un tipo de radiación capaz de penetrar en la materia más profundamente y pueden causar graves daños al núcleo de las células, por lo cual se usan para esterilizar equipos médicos y alimentos. Son útiles a los astrónomos en el estudio de objetos o regiones de alta energía, y a los físicos gracias a su capacidad penetrante ya que interactúan con los núcleos atómicos con capacidad de producción de radioisótopos. . Radiación de Rayos X Los Rayos X son una radiación con una longitud de onda corta y energía elevada. Cuando los rayos X interactúan con la materia, estos pueden ser en parte absorbidos y en parte transmitidos. Debido a que los Rayos X tienen más energía que la luz visible, viajan a través de materiales como el tejido de la piel y órganos y rebota contra huesos sólidos. Pueden ser utilizados para explorar la estructura de materiales cristalinos. Radiación Ultravioleta Con un poco de más energía que la del extremo violeta del espectro de luz visible, la radiación ultravioleta representa tan sólo un 5 % de toda la energía proveniente del Sol. La mayoría de la luz ultravioleta que proviene del Sol se encuentra bloqueada por la atmósfera de la Tierra, pero algo logra pasar y ayuda a las plantas en la fotosíntesis y también a producir vitamina D en los humanos. Demasiada cantidad de luz ultravioleta puede causar quemaduras de piel, cáncer de piel y cataratas, así como dañar la vegetación. Radiación visible Esta es la parte del espectro electromagnético que los humanos podemos ver. Dentro del espectro de luz visible, la luz roja viaja en forma de ondas amplias y de baja frecuencia, mientras que la luz violeta viaja en ondas de frecuencia alta, más pequeñas. Radiaciones electromagnéticas que perciben nuestros ojos Nuestros ojos solamente reaccionan a las ondas electromagnéticas que ocupan un rango de longitud de onda que va de los 380 nanómetros (ultravioleta) a los 780 nanómetros (infrarrojo): entre 3.800 Angström y 7.800 Angström. La luz puede modularse y así ser usada para transmitir información. Las ondas de luz pueden transmitirse en el espacio libre usando un haz de luz láser o bien a través de un cable de fibra óptica. Las ondas inmediatamente más largas que la de la luz, son las llamadas microondas. Es importante saber que la luz no es más que una REM de las muchísimas que nos rodean. El ojo humano está adaptado para reaccionar solamente ante unas pocas longitudes de ondas: a las que llamamos 'luz visible'. La luz y los colores que vemos, son las radiaciones de longitud de onda adecuada a nuestros ojos y que son reflejadas por los cuerpos que las reciben. Radiación Infrarroja La radiación infrarroja tiene longitud de ondas más largas que la radiación visible, y más corta que la radiación microondas. La radiación infrarroja es generalmente usada por los instrumentos de sensibilidad remota de los satélites para detectar recubrimientos vegetales, propiedades biológicas, formaciones geológicas, emisiones provenientes de la atmósfera de la Tierra y vapor de agua en la atmósfera. Los satélites pueden recolectar información de radiación infrarroja durante el día o la noche debido a que las mediciones se basan en temperatura y no en radiación visible. Microondas - Ondas de Radiofrecuencia Las microondas son ondas de REM definidas en el rango de frecuencias situado entre 300 GHz y 300 MHz. El horno microondas, produce ondas a una frecuencia aproximada de 2,45 GHz. Estas ondas hacen vibrar las moléculas de agua, lo cual genera calor. En telecomunicaciones, se las utiliza también pues pasan a través de la atmósfera con menos interferencia que otras longitudes de onda mayores. También hay más ancho de banda en el espectro de microondas que en el resto del espectro de radiofrecuencias Microondas - Ondas de Radiofrecuencia El término denominado espectro de radiofrecuencia ( RF), se aplica a la porción menos energética del espectro, situada entre 300 GHz y 3 KHz ( La frecuencia de 1 Hz corresponde a un ciclo por segundo). Aunque se emplea la palabra radio, las transmisiones de televisión, radio, radar y telefonía móvil están incluidas en esta clase de emisiones de RF. Muchos de los objetos astronómicos emiten en radiofrecuencia, en rangos anchos y en otros casos a una frecuencia que se corresponde con una línea espectral. Ondas de Radiofrecuencia El Radar es un sistema que usa ondas de RF para medir distancias, altitudes, direcciones y velocidades de objetos estáticos o móviles como aeronaves, barcos, vehículos, formaciones meteorológicas y el propio terreno. Su funcionamiento se basa en emitir un pulso de onda de RF, que se refleja en el objetivo y se recibe típicamente en la misma posición del emisor. A partir de este "eco" se puede extraer gran cantidad de información. Ondas de Radiofrecuencia - RMN La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) estudia los núcleos atómicos al alinearlos a un campo magnético constante para posteriormente perturbar este alineamiento con el uso de un campo magnético alterno, de orientación ortogonal o un pulso de RF. La resultante de esta perturbación es una diferencia de energía que se evidencia al ser excitados dichos átomos por radiación electromagnética de la misma frecuencia. Estas frecuencias corresponden típicamente al intervalo de radiofrecuencias del espectro electromagnético. Esta es la absorción de resonancia que se detecta en las distintas técnicas de RMN. Longitud de onda (m) Frecuencia (Hz) Energía (J) Rayos gamma < 10 pm >30.0 EHz >19.9E-15 J Rayos X < 10 nm >30.0 PHz >19.9E-18 J Ultravioleta Extremo < 200 nm >1.5 PHz >993E-21 J Ultravioleta Cercano < 380 nm >789 THz >523E-21 J Luz Visible < 780 nm >384 THz >255E-21 J Infrarrojo Cercano < 2.5 µm >120 THz >79.5E-21 J Infrarrojo Medio < 50 µm >6.00 THz >3.98E-21 J Infrarrojo Lejano/submilimétrico < 1 mm >300 GHz >199E-24 J Microondas < 30 cm >1.0 GHz >1.99e-24 J Ultra Alta Frecuencia Radio <1 m >300 MHz >1.99e-25 J Muy Alta Frecuencia Radio <10 m >30 MHz >2.05e-26 J Onda Corta Radio <180 m >1.7 MHz >1.13e-27 J Onda Media (AM) Radio <650 m >650 kHz >4.31e-28 J Onda Larga Radio <10 km >30 kHz >1.98e-29 J Muy Baja Frecuencia Radio >10 km <30 kHz <1.99e-29 J Interacción de la REM con la materia Rayos gamma Rayos X UV externo UV Cercano Luz Visible Infrarrojo Cercano Infrarrojo medio Infrarrojo lejano Microondas Resonancia de espín electrónico Resonancia magnética Nuclear Longitud de onda (m) < 10 pm < 10 nm < 200 nm < 380 nm < 780 nm < 2.50 m < 50 m < 1 mm < 30 cm < 3 cm < 10 m Tipo de transición cuántica Nuclear Electrones Internos Electrones de enlace Electrones de enlace Rotación / vibración de moléculas Rotación de moléculas Espín de los electrones en un campo magnético Espín de los núcleos en un campo magnético Dualidad onda-corpúsculo Dependiendo del fenómeno estudiado, la radiación electromagnética se puede considerar como una serie de ondas o como una corriente de partículas, llamadas fotones. Naturaleza Ondulatoria: explica fenómenos de reflexión, interferencia y difracción Naturaleza Corpuscular: explica fenómenos de absorción y emisión de energía. El fotón es la partícula elemental responsable de las manifestaciones cuánticas del fenómeno electromagnético. Posee masa invariable igual a cero, y se mueve en el vacío a la velocidad constante c. En presencia de materia la partícula puede ser absorbida, transfiriendo energía y momento proporcional a su Fotón frecuencia. E =hn = hc / l La energía de un fotón depende solo de su frecuencia o, lo que es equivalente de su longitud de onda. Esta dualidad onda-corpúsculo hace que cada fotón tenga una energía directamente proporcional a la frecuencia de la onda asociada, dada por la relación de Planck: E = hn A mayor longitud de onda, menor frecuencia (y menor energía según la relación de Planck) Valores de h Unidades 6.62606957(29) ×10 -34 Jxs 4.13566733(10) × 10 -15 eV x s 6.62606896(33) × 10 -27 ergios x s Difracción de la radiación La difracción es una propiedad ondulatoria. Cualquier tipo de radiación electromagnética manifiesta difracción. Es un procesos por el cual un haz paralelo de radiación se curva cuando pasa por un obstáculo puntiagudo o una abertura estrecha. Cuando λ~A la difracción es intensa l=y·d / D Transmisión de la radiación Dado que no se observa un cambio de frecuencia, la interacción no puede involucrar una transferencia permanente de energía. El índice de refracción de un medio es una medida de la interacción con la radiación y se define como: hi = c/vi (para una frecuencia determinada i) En cualquier medio material, la velocidad de propagación de la radiación disminuye a causa de la interacción entre el campo eléctrico de la radiación con electrones, átomos o moléculas del medio. Es un proceso en etapas sin variación de frecuencia, con retención y emisión de energía. Dispersión Refractiva Dado que la velocidad de la radiación a través de la materia depende de l y como c es independiente de este parámetro, el h de una sustancia varía también con l h = c/v = c/n l La variación del h de una sustancia con la l o con la frecuencia (n), se denomina dispersión Refracción de la Radiación Cuando la radiación incide con un ángulo en la interfase entre dos medios transparentes que tienen densidades diferentes, se observa un cambio brusco de la dirección del haz (refracción), como consecuencia de una diferencia de velocidades de la radiación en estos dos medios. Ley de Snell senq1/senq2 = h2/h1 h2/h1 = v1/v2 Reflexión de la Radiación Cuando la radiación atraviesa una interfase entre medios con diferente índice de refracción, se produce siempre una reflexión. La fracción reflejada es tanto mayor cuanto mas aumente la diferencia entre los índices de refracción. Para un haz que incide perpendicularmente en una interfase, la fracción reflejada viene dada por: Ir/Io = (h2-h1)2 (h2+h1)2 Refracción y Reflexión de la Radiación Transmisión de la radiación Cuando un haz de radiación electromagnética interactúa con la materia, tienen lugar una serie de procesos que ocasionan atenuación del haz incidente. Este fenómeno se puede producir por degradación energética, dispersión, captura o transformación de las partículas primarias. La dualidad onda - partícula, resolvió una aparente paradoja, demostrando que la luz y la materia pueden, a la vez, poseer propiedades de partícula y propiedades ondulatorias. l =h/ p Propiedades mecánico – cuánticas de la REM Cuando la radiación electromagnética se absorbe o se emite, ocurre una transferencia permanente de energía al medio absorbente o procedente del objeto emisor. Para describir estos fenómenos, hay que tratar a la REM como un flujo de partículas discretas denominadas fotones o cuantos. Propiedades mecánico – cuánticas de la REM Dependiendo del fenómeno estudiado, la radiación electromagnética se puede considerar como una serie de ondas o como un chorro de partículas (fotones). Esta dualidad onda-corpúsculo hace que cada fotón tenga una energía proporcional a la frecuencia de la onda asociada, dada por la relación de Planck: E= h . n Absorción y Emisión de Energía E= h n En – Em= hn Absorción En – Em= hn Emisión En – Em= hn Emisión estimulada Interacción entre un fotón y un átomo en estado de excitación. El átomo pasa a su estado fundamental emitiendo en el proceso un fotón que tiene las mismas características de dirección y de fase que el fotón primario. Efecto fotoeléctrico El proceso por el cual se liberan electrones de un material por la acción de la radiación, se denomina efecto fotoeléctrico o emisión fotoeléctrica. Sus características esenciales son: •Para cada sustancia hay una frecuencia mínima o umbral de la radiación electromagnética por debajo de la cual no se producen fotoelectrones por más intensa que sea la radiación. •La emisión electrónica aumenta cuando se incrementa la intensidad de la radiación que incide sobre la superficie del metal, ya que hay más energía disponible para liberar electrones. Mediante una fuente de potencial variable, podemos medir la energía cinética máxima de los electrones emitidos. Aplicando un diferencia DV entre las placas se frena el mov. de los fotoelectrones emitidos. Para un voltaje V0 determinado, el amperímetro no marca el paso de corriente, lo que significa que ni aún los electrones más rápidos llegan a la placa C. En ese momento, la energía potencial de los electrones se hace igual a la energía cinética. E = h n = e V0 – v E = hc/l = e V0 – v Variando la frecuencia f, (o l de la radiación que ilumina la placa) obtenemos un conjunto de valores del potencial de detención V0. Llevados a un gráfico obtenemos una serie de puntos que se aproximan a una línea recta. La ordenada en el origen mide la energía de arranque en electrón-voltios f/e. Y la pendiente de la recta es h/e. Midiendo el ángulo de dicha pendiente y usando el valor de la carga del electrón e= 1.6 10-19 C, se obtiene el valor de la constante de Planck, h=6.63 10-34 Js. Espectros Atómicos El espectro atómico de un elemento químico consiste en un conjunto de líneas paralelas, correspondientes a cada longitud de onda en que puede descomponerse una REM, caracterizadas cada una por un valor de longitud de onda, l. Podemos analizar la radiación que absorbe un elemento (espectro de absorción) o la radiación que emite (espectro de emisión). Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un modelo atómico debería ser capaz de justificar el espectro de cada elemento Kirchhoff, en sus investigaciones llegó a la deducción, que en las muestras de los espectros que brillaban intensamente, era factible identificar a los elementos que representaban y que las líneas oscuras de los espectros estelares correspondían a componentes químicos del gas que rodea a las estrellas. Kirchoff. Todo elemento absorbe radiación en las mismas longitudes de onda en las que la emite. La Serie de Balmer. El espectro atómico más simple es el del hidrógeno dado que es el elemento más pequeño y sencillo.Una REM luego de atravesar una atmósfera de hidrógeno emite solo una serie de las líneas espectrales, de las cuales normalmente cuatro se presentan en el registro fotográfico de un espectrógrafo. La longitud de onda λ de cada color emitido ha sido medida con bastante exactitud, y Balmer descubrió que todos los valores cumplían con una fórmula sencilla: 1/λ = R [1/ l2 - 1/n2] l= 2; n= 3,4,5... y R = 1.096776 x 105 cm-1 es la "constante de Rydberg" obtenida experimentalmente. El valor más bajo de estas "líneas" (n=3) es la línea roja de Hα, responsable del dominante color rojo de la cromósfera solar. La mayoría de la luz solar se origina en la fotósfera, la capa más exterior del Sol, tal y como se ve a simple vista; la luz en las capas interiores es reabsorbida cerca del lugar donde fue emitida. La siguiente capa exterior, la cromósfera, brilla muy tenuemente en rojo, un brillo originalmente visto solamente durante un eclipse total de Sol, donde la Luna bloquea la luz mucho más brillante de la fotósfera. Después de que Balmer anunció su serie, Lyman encontró en el rango ultravioleta una serie de líneas: 1/λ = R [1 – 1/n2] De estas la línea "Lyman α" es prominentemente particular en el destello de la atmósfera exterior de la Tierra. Radiación Térmica La radiación continua que se emite cuando los sólidos se calientan hasta la incandescencia, es más una característica de la temperatura de la superficie emisora que del material de que está compuesta dicha superficie. • Esta radiación se debe a innumerables oscilaciones atómicas y moleculares excitadas en el sólido condensado, por causa de la energía térmica. • La radiación presenta un máximo de emisión a una l que varía inversamente con la temperatura. El Cuerpo Negro Levine La superficie de un cuerpo negro es un caso límite, en el que toda la energía incidente desde el exterior es absorbida, y toda la energía incidente desde el interior es emitida. No existe en la naturaleza un cuerpo negro, incluso el negro de humo refleja el 1% de la energía incidente. Max Panck explica el mecanismo que hace que, los átomos radiantes produzcan la distribución de energía absorbida. Max Planck sugirió que 1. La radiación dentro de la cavidad está en equilibrio con los átomos de las paredes, los que se comportan como osciladores armónicos de frecuencia dada n . 2. Cada oscilador puede absorber o emitir energía de la radiación en una cantidad proporcional a n . Cuando un oscilador absorbe o emite radiación electromagnética, su energía aumenta o disminuye en una cantidad h .n FLUORESCENCIA Y FOSFORESCENCIA Son procesos de emisión, en los que átomos y moléculas se excitan por absorción de REM. La emisión radiante se produce cuando las especies excitadas regresan al estado fundamental. La fluorescencia ocurre más rápidamente, finaliza unos 10-5s cesada la excitación, donde la radiación emitida tiene la misma frecuencia que la radiación empleada para la excitación (fluorescencia de resonancia en átomos en estado gaseoso) La emisión de fosforescencia tiene lugar durante períodos más largos, pudiendo continuar durante minutos de finalizada la radiación. La molécula excitada se relaja a un estado electrónico excitado metaestable. La fluorescencia es la propiedad de una sustancia para emitir luz cuando es expuesta a radiaciones del tipo ultravioleta, rayos catódicos o rayos X. Las radiaciones absorbidas (invisibles al ojo humano), son transformadas en luz visible, o sea, de una longitud de onda mayor a la incidente. En el proceso, una molécula absorbe un fotón de alta energía, el cual es emitido como un fotón de baja energía (mayor longitud de onda). La diferencia de energía entre la absorción y la emisión, es disipada como calor (vibraciones moleculares). Todo el proceso es muy corto (millonésimas de segundo) y este tiempo es la principal diferencia con otro conocido fenómeno luminoso, la fosforescencia. fluoritas, el fenómeno se debe a la presencia de materia orgánica o de iones de tierras raras. La Fosforescencia es el fenómeno en el cual ciertas sustancias tienen la propiedad de absorber energía y almacenarla, para emitirla posteriormente en forma de luz. El mecanismo que rige este comportamiento es el mismo que para la fluorescencia, no obstante la principal diferencia con ésta es que hay un retraso temporal entre la absorción y la reemisión de los fotones de energía. En la fosforescencia, las sustancias continúan emitiendo luz durante un tiempo mucho más prolongado, aún después del corte del estímulo que la provoca, ya que la energía absorbida se libera lenta y continuamente (incluso muchas horas después). La fosforescencia viene dada por la presencia de arsénico en su estructura y la luz emitida es verde. Bibliografía: SKOOG / LEARY “Análisis Instrumental” LEVINE. “Fisicoquímica” Lic. José Alberto Cantero jcantero@uncu.edu.ar