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TEMA 3. LÍPIDOS 1. INTRODUCCIÓN Y CLASIFICACIÓN Los lípidos constituyen un grupo de biomoléculas muy heterogéneo. Son insolubles en agua y solubles en disolventes orgánicos (eter, benceno...) y de baja densidad. Los “Ácidos grasos” ( que rara vez se encuentran en estado libre) forman parte de la mayoría de los lípidos, por esta razón se utilizan para clasificarlos: SIMPLES -ACILGLICÉRIDOS LÍPIDOS HOLOLÍPIDOS -CÉRIDOS SAPONIFICABLES COMPLEJOS -FOSFOLÍPIDOS Con ac. grasos HETEROLÍPIDOS -ESFINGOLÍPIDOS LÍPIDOS ESTEROIDES NO SAPONIFICABLES ISOPRENOIDES O TERPENOS Sin ac. grasos PROSTAGLANDINAS 2. ÁCIDOS GRASOS Son ácidos orgánicos monocarboxílicos de fórmula CH3-(CH2)n-COOH, siendo n un nº siempre par que oscila entre 10 y 22. Forman parte de los lípidos saponificables por medio de enlace ester. Los ac. grasos son “saturados” cuando no poseen dobles enlaces. Son moléculas flexibles y sólidas a Tª ambiente. Su punto de fusión aumenta con el nº de C. Los más abundantes son el palmítico (16C) presente en las grasas animales y el esteárico (18C). Los ac. grasos son “insaturados” si en su cadena hay uno o más dobles enlaces (poliinsaturados). Son rígidos a nivel de doble enlace y líquidos aceitosos a Tª ambiente. El ac. oléico (18C) es moniinsaturado , se encuentra en el aceite de oliva.Los ac. linoléico (18C y 2 =), linolénico (18C y 3 =) y araquidónico (20C y 4=) son poliinsaturados y son esenciales para los mamíferos porque son necesarios para el desarrollo y no pueden sintetizarlos por lo que tienen que tomarlos en la dieta. Propiedades físico –químicas 1.Son anfipáticos o bipolares es decir poseen una zona polar formada por el grupo carboxilo de caracter hidrófilo y que se denomina “cabeza”; y una zona apolar constituida por la cadena carbonada que es hidrófoba y se denomina “cola”. Esto hace que en medio acuoso puedan formar monocapas, bicapas o micelas. Página 1 de 5 TEMA 3. LÍPIDOS 2.Reaccionan con los alcoholes formando esteres. CH3-(CH2)14-COOH + OH-CH3 CH3-(CH2)14-COO- CH3 + H2O Ácido palmítico metanol Palmitato de metilo agua 3.Se hidrolizan en presencia de álcalis (saponificación) formando sales de sodio o potasio que se denominan jabones. CH3-(CH2)14-COOH + NaOH CH3-(CH2)14-COO-Na + H2O Ácido palmítico Hidroxido sódico Palmitato de sodio agua 4.El grado de insaturación y la longitud de la cadena determinan el punto de fusión. Este aumenta con la longitud de la cadena ya que se producen interacciones de Van der Waals entre cadenas semejantes (a mayor nº de C más interacciones). La presencia de dobles enlaces origina rigidez en la cadena (codos) que además de acortarlas reducen el nº de interacciones con otras cadenas , lo que disminuye el punto de fusión. 3. ACILGLICÉRIDOS O GRASAS Son lípidos saponificables formados por glicerina esterificada por uno , dos o tres ac.grasos denominándose mono , di o triacilglicéridos. Los más abundantes son los triacilglicéridos, en los que los ac. grasos pueden ser iguales o distintos. Pueden sufrir reacciones de saponificación que producen glicerol y una sal sódica o potásica denominada jabón. En los organismos la hidrólisis la realizan enzimas lipasas y no se producen jabones sino ac. grasos y glicerina. Son moléculas apolares insolubles en agua. Se clasifican según su punto de fusión: a)Grasas de origen vegetal Página 2 de 5 TEMA 3. LÍPIDOS Contienen fundamentalmente ac. grasos insaturados que hacen que el punto de fusión sea bajo, por lo que son líquidos a Tª ambiente y se denominan aceites. Abundan en semillas (girasol, maiz..) y frutos (aceituna). b)Grasas de origen animal Contienen una mayoría de ac. grasos saturados con puntos de fusión elevados por lo que son sólidas a Tª ambiente y se denominan sebos. Los animales poiquilotermos almacenan grasas insaturadas. Los homeotermos (aves y mamíferos) grasas saturadas. Las funciones de las grasas son: 1.Reserva energética. Un gramo de grasa aporta 9 kcal frente a un gramo de glucosa que aporta 3,7 kcal. El almidón y el glocógeno son fuentes de energía directa por su rápida movilización al ser solubles en agua. Las grasas se almacen para ser utilizadas a medio o largo plazo (animales hibernantes). 2.Aislante térmico Los animales homeotermos que viven en climas fríos acumulan grasa bajo su piel que los aisla de las bajas Tª 4.CERAS Son lípidos saponificables. Son ésteres de un ácido graso de cadena larga con un monoalcohol también de cadena larga. A Tª ambiente son sólidas. Debido a que los dos extremos de la cadena tienen caracter hidrófobo su función en los seres vivos es impermeabilizante y protectora. cera de abeja 5. FOSFOLÍPIDOS Son lípidos saponificables constituidos por la glicerina esterificada en el C3 por un grupo fosfato ( glicerol –3-Fosfato) y en los C1 y 2 esterificada por ácidos grasos. Generalmente el ac. graso unido al C1 es saturado y el unido al C” insaturado. El más sencillo es el ac. fosfatídico en el que los ac. grasos son el esteárico y el oléico. En la mayoría el grupofosfato está también unido mediante enlace ester a grupo polar que puede ser un aminoalcohol o polialchol. Son moléculas anfipáticas con una cabeza polar hidrófila (grupo fosfato y sus sustituyentes) y una cola apolar (ac. grasos). El caracter anfipático de los fosfolípidos les hace idóneos como constituyentes de las mbnas celulares 6. ESFINGOLÍPIDOS Son lípidos saponificables constituidos por: -Un aminoalcohol de cadena larga , que generalmente es la esfingosina -Un ac. graso saturado o monoinsaturado de cadena larga -Un compuesto polar de diferente naturaleza. Página 3 de 5 TEMA 3. LÍPIDOS La esfingosina se une al ac. graso por un enlace amida dando lugar a una molécula denominada Ceramida. La ceramida es la unidad estructural de todos los esfingolípidos. El tipo de esfingolípido depende de la naturaleza del compuesto polar que se une a la ceramida. Se clasifican en: a)Esfingomielinas La ceramida se une a fosfocolina o fosfoetanolamina (aminoalcoholes fosforilados). Se localizan en las mbnas celulares animales y son componentes mayoritarios de las vainas de mielina que envuelven los áxones de las neuronas. b)Esfingoglucolípidos La ceramida se une a un grupo polar es un glúcido. Dependiendo del tipo de glúcido se clasifican en: *Cerebrósidos El glúcido es un monosacárido (glucosa, o galactosa). Abundan en las neuronas y en las vainas de mielina. *Gangliosidos El glúcido es un oligosacárido ramificado. Se localizan en la capa externa de las mbnas celulares especialmente en neuronas. Intervienen en la recepción del impulso nervioso en la sinapsis. Algunos actúan de anclaje de algunos virus, microorganismos y toxinas permitiendo su entrada en la célula. 7. ESTEROIDES Son lípidos insaponificables por no contener ac. grasos. Derivan del esterano o ciclopentanoperhidrofeneantreno.Todos ellos contienen esta estructura fundamental diferenciándose en las diversas cadenas laterales y grupos funcionales sustituyentes y las posiciones en que se encuentran. Los más importantes son: *Esteroles: -Colesterol forma parte de las mbnas cels de animales manteniendo su fluidez.Precursor de hormonas sexuales, ac. biliares y Vit. D(antirraquítica). -Vit. D *Hormonas Esteroideas: -Testosterona (en el hombre) -Estrógenos y progesterona (en la mujer) *Hormonas suprarrenales: -Aldosterona y Cortisol Página 4 de 5 TEMA 3. LÍPIDOS *Ac. Biliares: ac. cólico. 8. TERPENOS O ISOPRENOIDES Son lípidos insaponificables. Derivan de la polimerización del isopreno. Dando lugar a estructuras lineales o cíclicas. Son moléculas muy abundanes en vegetales y se clasifican atendiendo al nº deisoprenos que contienen. *Monoterpenos (2): son volátiles y poseen aroma característico: mentol, alcanfor, limoneno *Diterpenos (4): Fitol (forma parte de la clorofila), vit A, E, .K *Triterpenos (6): Escualeno precursor del colesterol *Tetraterpenos (8):Xantofilas y carotenos *Politerpenos:Caucho 9. PROSTAGLANDINAS Su nombre se debe a que se aislaron por primera vez de la próstata. Se sintetizan a partir de fosfolípidos de mbna que contengan ac. grasos poliinsaturados. Se localizan en ambos sexos. Poseen diversas funciones: -Vasodilatadora (regulan la presión arterial) -Intervienen en procesos inflamatorios -Estimulan la contracción del músculo liso -Intervienen en procesos de coagulación sanguínea estimulando o inhibiendo la agregación plaquetaria 10. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 1. De Reserva Energética: Los acilglicéridos se acumulan en adipocitos . Cada 100 gr de grasa aporta 9,4 Kcal mas del doble que 100gr de azucar (3,7 Kca). 2. EstructuralForman parte de las mbnas celulares (fosfolípidos, esfingolípidos, colesterol..) 3. Dinámica: Hormonas y Vitaminas 4. Protectora: Frente al frio y trumatismos Página 5 de 5