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Procesado con altas presiones hidrostáticas y sus efectos en los alimentos Pedro D. Sanz pedro.sanz@csic.es INNOTECHFOOD. Procesos Innovadores y Calidad en Alimentos Departamento de Procesos Instituto de Ciencia y Tecnología de Alimentos y Nutrición (ICTAN) Consejo Superior de Investigaciones Científicas VI Escuela de Altas Presiones, Oviedo, 24 de Mayo de 2013 ALTA SEGURIDAD MICROBIOLÓGICA MÍNIMA ALTERACIÓN CARACTERÍSTICAS ORGANOLÉPTICAS Y NUTRICIONALES PROLONGACIÓN VIDA ÚTIL Melanoidinas: un azúcar reductor y un grupo amino libre. T ambiente T <> p <> μ Percy Williams Bridgman (Cambridge, 1881-1961) •1905: Inicio •1914: Desnaturalización proteica de la clara de huevo a 300 MPa •1946: Nobel de Física problemas tecnológicos provocaron un retraso de más de 70 años Unidades Fuerza / Superficie 10 m x 1cm2 1 bar = 0.989 atm = 1.03322 kp/cm2 1 Pa 1 Pascal = 1 N/m2 = 10-5 bar Alta Presión Hidrostática 300-900 MPa Realizar el cálculo aproximado que permita deducir que 400 MPa equivale a la presión ejercida por una masa de 4000 kg sobre 1 cm2 • g=10 m/s2 • cm2= m2 / 10 000 • 4 000 x 10 = 40 000 • 40 000/ 10-4 = 4 00 000 000 Pa ALTA PRESIÓN HIDROSTÁTICA: Tecnología emergente Prolongación vida útil de los alimentos Inactivación microbiana y/o enzimática Bajo consumo energético Respeto al medio ambiente En un líquido, la presión se transmite integralmente y en todas la direcciones. No va a depender ni del tamaño ni de la geometría del alimento Métodos de conservación ALTAS PRESIONES Principio de Pascal La presión ejercida en cualquier parte de un fluido incompresible y en equilibrio dentro en un recipiente de paredes indeformables, se transmite con igual intensidad en todas las direcciones y en todos los puntos del fluido ALTA PRESIÓN HIDROSTÁTICA: < 19%, no aire < 121ºC Líquido transmisor de presión Bomba Hidráulica Vasija de Alta presión “Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presión o concentración de uno de sus componentes, el sistema desplazará su posición de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbación.” Le Châtelier, 1884 HIGH-PRESSURE FOOD TECHNOLOGY Fundamental principles: • Le Chatelier •Pascal ETAPAS DEL PROCESO • • Presión (MPa) Presión constante Intercambio de calor Distribución de temperatura dependiente del tiempo • • • • Aumento de la temperatura Transmisión simultánea de energía, masa y momento Tiempo (s) Despresurización Descarga del producto 600 kg/h (a) Model Quintus Type QFP 687L-310. Courtesy of Avure Technologies, Kent, WA, USA (b) Model Wave 6000-55 Courtesy of NC Hyperbaric, Burgos, Spain 450 Litros Low P oil No pressure High P fluid Low P fluid High P oil Seal Pressure Monoblock (a) Pressure intensifier Vessel plugs Yoke Wire wound Vessel plug Concentric cylinders (b) Pressure vessel technologies (c) Horizontal wire wound vessel with vessel plugs supported by wire-wound yoke 1. Efecto de la presión sobre los componentes de los alimentos Las reacciones (cambios conformacionales, transiciones de fase,…) que implican una disminución de volumen son favorecidas a alta presión Cambio de fase de primer orden: congelación del agua agua líquida VI Hielo I V III II Enlace Covalente ∆V (mL mol-1) +10 Hidrógeno +3 a -1 Iónico -10 Hidrofóbico <0(-1 a -20) Efecto de la presión Estabilización Estabilización o baja desestebilización Desestabilización Desestabilización Proteínas Estructura Primaria Estructura Secundaria Enlaces de hidrógeno entre aminoácidos aminoácidos Estructura Ternaria Estructura Cuaternaria Más de una cadena de aminoácidos EFECTOS EN LA MICROESTRUCTURA: Alimentos origen animal CONGELACIÓN EN TÚNEL TRATAMIENTO A 200 MPa SIN CONGELAR CONGELACIÓN POR CAMBIO DE PRESIÓN 10 m 10 m 10 m Banda I 1 m Línea Z Zona H Línea M Banda A Sarcómero Cristales de hielo 1 m 1 m 1 m Fernández-Martín, F.; Otero, L.; Solas, M. T. y Sanz, P. D. 2000. Protein denaturation and structural damage during high-pressureshift freezing of porcine and bovine muscle. Journal of Food Science, 65(6), 1002-1008. Parámetros cromáticos: L↑ a ↓ b ↑ Capacidad de retención de agua (CRA) CRA ↓ Actomyosina 200 MPa Mioglobina 400 MPa 400 MPa lípidos insaturados se oxidan más (haemosiderina y ferritina?) y/o a los cambios en la membrana lipídica pre-rigor & (100 -150) MPa, más tierna. post-rigor & (100 - 200 MPa) & T < 60ºC, más tierna Carbohidratos • Mono- o di-sacáridos: ej. Sacarosa • Polisacáridos: ej. Almidón Amilosa Amilopectina capas de amilopectina entre las cuales se encuentra la amilosa La presión es capaz de desorganizar esta estructura dando lugar a un gel 0.1MPa, 40ºC, 20min 400MPa, 40ºC, 20min Almidón de trigo Almidón •La alta presión puede bajar su temperatura de gelatinización. Inactivación enzimática Sin tratamiento Con tratamiento: Enzimas Inactivadas (c) Lipoxygenase inactivation Green bean, in situ Green bean, in juice Soybean Pear, in juice Pear, in situ Pressure, MPa 800 600 400 200 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Temperature, oC 80 90 100 110 120 En resumen • En general, los enlaces covalentes no cambian mientras que los enlaces débiles sí. • La presión actúa de un modo diferente al de la temperatura en base al principio de Le Châtelier Inactivación microbiana Espuña, alarga la vida útil del producto evitando a la vez el desarrollo de sabores y aromas ácidos hasta 60 días después de un tratamiento de 6 a 10min a 400-600MPa log (Pob. Fin./Pob. Ini.) Esporas Células vegetativas Presión (MPa) Manorresistencia Mohos y levaduras bacterias Gram negativas virus con envoltura hongos bacterias Gram positivas virus desnudos esporas bacterianas Inactivación = f ( p, T, t, nº ciclos ) • Las esporas bacterianas, no son afectadas. Tecnologías combinadas Alta presión + Temperaturas moderadas Mayor efecto letal de la presión Tiempos de pasteurización reducidos Alta presión + Altas temperaturas Inactivación microbiana: formas vegetativas y esporas Alimentos estables a temperatura ambiente Conventional Thermal Processing Impact of data variability on the risk of under processing (an example with published data for canned mushroom) F110 = 5.96 min F110increased = 8.89 min 25 25 (a) (b) 15 20 Safe processes Safe processes 15 10 10 5 5 0 0 -22 -21 -20 -19 -18 -17 -16 -15 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -22 -21 -20 -19 -18 -17 -16 -15 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 log N* (CFU/container) log N* (CFU/container) 55% 5% under processing risk under processing risk August 26, 2008 Canadian health officials now say 12 deaths have been linked to a listeriosis outbreak from a Food Company plant in North York, Ontario. Frequency (%) Frequency (%) 20 Inactivation of Bacterial Spores: Pressure-Assisted Thermal Processing, PATP Combined Processes at Moderate (<100C) Temperature Pressure/temperature combination increases spore inactivation rate Compression heating & decompression cooling Pressure pulsing Pressure-shifted pH Insufficient to achieve inactivation Paredes-Sabja et al 2007. J. Food Sci 72 (6): M202-M206 Combined Processes at Moderate (<100C) Temperature Plus: Control of bacterial spore germination Combined Processes at High (>100C) Temperature Plus: T sufficient to achieve inactivation Germinant identification Kinetics of germination Molecular mechanisms Quality degradation Reaction kinetics at high P/T Paredes-Sabja & Torres. 2009. JFPE. (E-accepted) Paredes-Sabja et al 2009. Food Microbiology 26(3): 272277 Perez-Lamela & Torres. 2008. AgroFOOD Industry Hi-Tech. 19 (3): 60-62 & 19 (4): 34-36. Torres & Velazquez. 2008. In Food processing operations modeling, CRC Press Ramirez et al 2009. Food Engineering Reviews 1:16– 30 Procesos térmicos asistidos por presión (PTAP) • Primera tecnología de alimentos que nace para ir en contra de nuestra experiencia de que los procesos de conservación logran la estabilidad microbiológica y enzimática de los alimentos pero a costa de cambios químicos generalmente severos PATP-sterilization process submitted in 2008 for FDA review required no such characterization ‘Novel Foods’ law (May 1997): significant modifications in the composition and/or structure of the foods or food ingredients which affect their nutritional value, metabolism or level of undesirable substances However, commercial production of PATP foods has not been reported. INNOTECHFOOD. Procesos Innovadores y Calidad en Alimentos